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«les ISlcieiices de Saint -Fi'lcrsbourji»^. 



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(120' — 1 70^et au-dessus). Ce liquide est i)resqu'inatta- 

 quable par la potasse: traité par cette dernière, elle 

 ne donne que peu de l'acide, dont la production est 

 sans doute due à une certaine quantité du nitrile, qu'il 

 est difficile de séparer entièremeut par la distillation. 

 L'huile qui reste après le traitement par la potasse; 

 n'a plus d'odeur du nitrile, il n'agit pas sur le sodium 

 métallique et se combine onergîquemcnt avec le brome. 

 Probablement c'est un mélange des hydrocarbures for- 

 més par la condensation d'isobutylène mis en liberté. 

 La proportion des hydrocarbures formés dans la réac- 

 tion est toujours très forte; à juger d'après la quan- 

 tité de l'acide qu'on obtient en partant d'une certaine 

 quantité du triraéthylcarbinol elle surpasse considé- 

 rablement celle du cyanure. •^- N'ayant eu que des 

 quantités de matière assez limitées en ma disposition, 

 je n'ai pas tâché d'isoler le cyanure à l'état de pureté 

 et de le soumettre à l'analyse. J'ai préféré traiter par 

 la potasse toute la quantité du produit obtenu dans 

 la réaction de l'iodure butylique tertiaire sur le cya- 

 nure de mercure et purifié ])ar l'agitation avec de 

 l'acide chlorhydrique et le lavage. La potasse caus- 

 tique en solution alcoolique concentrée agit siir le cya- 

 nure facilement à 100^ dans des tubes scellés. Pour 

 ne pas s'exposer au risque de perdre la précieuse sub- 

 stance et pour être sûr que la réaction soit complète, 

 j'ai préféré de chauffer le mélange à HO"—! 20 dans 

 un petit autoclave en acier fondu, dont l'intérieur 

 est garni d'un vase cylindrique en argent. Le déga- 

 gement d'ammoniaque a été assez abondant: la solu- 

 tion alcaline, additionnée d'eau, a laissé surnager une 

 couche des hydrocarbures qu'on a séparés par la disti- 

 lation. Le résidu aqueux a été traité par un courant 

 d'acide carbonique, évaporé jusqu'à siccité au bain-ma- 

 rie et la masse saline extraite avec de l'alcool qui dis- 

 sout facilement le sel de l'acide triméthjlacétique. Cet 

 acide est venu surnager sous la forme d'une couche hui- 

 leuse, lorsque son sel de potasse obtenu par l'évapora- 

 tion de la solution alcoolique à siccité a été traité par 

 un excès de l'acide sulfuriqueétcudu. Lorsqu'on ajoute 

 peu à peu le dernier acide à la dissolution concentrée 

 du sel potassique, on ne voit d'abord aucune sépara- 

 tion d'huile, mais le liquide se prend en une bouillie de 

 cristaux; le nouvel acide ne commence à se séparer 

 que lorsqu'on a déjà ajouté une quantité assez forte 

 de l'acide sulfuriquc. Ceci paraît indiquer la forma- 



tion d'une combinaison de l'acide triméthylacétique 

 avec son sel potassique; cette combinaison est sans 

 doute analogue à celle que fournit l'acide acétique et 

 que l'on connaît sous le nom de biacétate de potasse. 

 L'acide triméthylacétique surnageant se présente d'a- 

 bord sous la forme d'une huile colorée en jaune- 

 brunâtre; parfois il se solidifie déjà au-dessus du li- 

 quide aqueux, qui l'a séparé; il se prend toutes les 

 fois en une masse cristalline, lorsqu'on le dessèche sur 

 du sulfate de soude sec et ensuite sur de l'anhydride 

 phosphorique. Les cristaux qui se forment dans ces 

 conditions rappellent par leur aspect ceux du tétramé- 

 thylformène. On voit donc ici, comme dans plusieurs 

 autres cas, la présence des groupes méthyliques pro- 

 voquer l'état solide de la substance. — Le nouvel 

 acide est volatil sans décomposition, il a passé à la 

 distillation, à la température de -1G0,5^ — 101,5°. Le 

 produit distillé a été incolore et s'est soh^ifié immé- 

 diatement. — La combustion effectuée avec du chro- 

 mate de plomb a conduit aux résultats correspondants 

 à la formule C^ H]o Oo- 



0,3190 gr. de substance ont donné 0,6965 gr. 

 d'acide carbonique et 0,2890 gr. d'eau. 



En centièmes: 



Expérience. Théorie. 



C= 59,54 58,82 



11=10,06 9,80 



Les propriétés de l'acide ne laissent aucun doute 

 sur sa nature spéciale. Ces propriétés ainsi que son 

 mode de formation lui font assigner la formule détaillée 



^ CO.HO 



ot K; nom de Vacidc trimcthijïacétîqiie. 



A la température ordinaire l'acide présente une 

 masse incolore solide diaphane et semi-cristalline. Les 

 parties de cette masse les plus voisines aux parois du 

 verre sont ordinairement transparentes comme la glace, 

 tandis qu'à son intérieur ou voit la cristallisation qui 

 la rend blanche. Il fond et se solidifie à 34° — 35°; 

 pendant la solidification on observe très bien la struc- 

 ture cristalline de la masse. L'acide ne fond pas au 

 contact de l'eau, dans laquelle il est peu soluble; il se 

 maintient à sa surface tout en conservant son état so- 

 lide. L'odeur de l'acide triméthylacétique est assez 

 faible à la température ordinaire, elle rappelle celle de 



