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«les Sciences de Saint- P^fersbours-. 



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espérons arriver aux résultats qui pourront oô'rir 

 quelque intérêt par rapport à la connaissance de la 

 nature des polyolèncs. 



St.-Pétersbourg, le 12 (24) mars 1873. 



Notice sur la préparation du triméthylcarbinol 

 d'après la méthode de M. Liunemann. Par 

 A. Boutlerow. (Lu le 13 mars 1873.) 



Ayant découvert la transformation isomérique re- 

 marquable de l'isobutyle en butyle tertiaire — transfor- 

 mation, qui s'eiïectue lorsqu'on fait réagir un mélange 

 de l'iodure isobutylique et de Facide acétique concentré 

 sur de l'oxyde d'argent humide — M. Linnemann 

 croit pouvoir recommander ce procédé comme une 

 méthode avantageuse pour la préparation du triméthyl- 

 carbinol*). La prescription qu'il donne ne paraît ce- 

 pendant pas contenir toutes les indications nécessaires. 

 M. Linnemann emploie ûO grra. de nitrate d'argent 

 sur 30 grm. d'iodure isobutylique, proportion qui 

 représente presque le double de celle qui est indiquée 

 par la théorie, et il ne dit pas s'il envisage ce grand 

 excès comme une condition essentielle de succès; il pre- 

 scrit plus loin d'ajouter toute la quantité du mélange 

 liquide avant de chauffer, tandis qu'il est évident qu'il 

 est beaucoup plus commode de. conduire la réaction 

 régulièrement tout en chauffant la fiole et eu ajoutant 

 le liquide par portions à mesure que la réaction s'ac- 

 complit. On penserait que l'excès de l'oxyde d'argent 

 et le mode dont on conduit l'opération sont des con- 

 ditions nécessaires pour avoir de bons résultats; je 

 me suis convaincu cependant, que l'oxyde d'argent pré- 

 paré avec 30 grm. de nitrate, c'est-à-dire avec une pro- 

 portion un peu plus grande que la quantité théorique 

 (la théorie indique 27,8 gr. de nitrate d'argent) 

 suffit pleinement pour la décomposition complète de 

 30 gr. d'iodure et que l'excès de l'oxyde augmente à 

 peine la quantité du triméthylcarbinol formé. Il est 

 de même en ce qui concerne la manière dont on 

 conduit la réaction. Dans tous ces cas, comme dans 

 ceux où je procédais strictement d'après les indications 

 du chimiste dont il est question, je n'ai jamais pu 

 arriver à la production du triméthylcarbinol seul. 

 Une quantité assez grande de l'alcool isobutylique est 



*) Annal, der Chem. nnd Pharm. 162, p. 15. 



toujours régénérée et cela n'est qu'après quelques 

 distillations fractionnées que je parvenais à isoler une 

 certaine quantité de triméthylcarbinol apte à cristal- 

 liser dans un mélange réfrigérant. M. Linnemann 

 n'indique pas non plus la quantité d'eau qui peut 

 être laissée à l'oxyde d'argent. J'ai essayé de prendre 

 un oxyde exprimé entre des doubles de papier ou 

 bien un oxyde plus humide, séparé de l'eau seule- 

 ment par décantation, mais cela n'a rien changé aux 

 résultats. — La quantité obtenue du produit alcoo- 

 lique brut était dans mes expériences bien celle que 

 M. Linnemann indique comme rendement du tri- 

 méthylcarbinol (environ 8 grm. du produit en par- 

 tant de 30 gr. de C^ H9I), mais en distillant ce pro- 

 duit avec le déflegraateur de M. Linnemann on 

 n'obtenait toujours qu'environ 4 grra. ou un peu 

 plus de l'alcool bouillant de 80" à 90? et envi- 

 ron 2 gr. d'un mélange bouillant à 90^ — 100^ tan- 

 dis que le reste offrait un point d'ébullition plus élevé 

 et n'était autre chose que de l'alcool isobutylique. J'ai 

 fait aussi quelques opérations avec des quantités d'io- 

 dure butylique plus fortes, 300 — 400 gr. à la fois, 

 mais les proportions relatives des alcools formés ont 

 toujours été les mêmes. 



Je suis loin de vouloir infirmer les indications de 

 M. Linnemann, mais je crois devoir faire connaître 

 mes résultats. J'espère que M. Linnemann vou- 

 dra bien donner la description détaillée des conditions 

 dans lesquelles il a travaillé et des tours de main qui 

 lui ont permis d'arriver à une isomérisation com- 

 plète et d'obtenir du triméthylcarbinol pur en quantité 

 aussi forte que celle qui a été présentée dans mes 

 expériences par un mélange de ce corps et de l'alcool 

 isobutylique. 



St.-POtersbourg. le 12 (24) mars 1873. 



Sur la formation de l'acide triméthylacétique. 

 Par M. A. Boutlerow. (Lu le 27 mars 1873.) 



La méthode de préparation de l'acide triméthyl- 

 acétique, que j'ai décrite il y a environ un an, ne 

 donne que très peu de cet acide. Voulant employer 

 ce corps comme matière première pour obtenir d'au- 

 tres produits, j'ai dû me mettre à la recherche d'une 

 méthode plus avantageuse et je me suis convaincu que 



