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ISulletiu de rj%cadéiiiie Impériale 



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la solution, même incomplète, de ce problème n'est 

 pas facile. 



Les observations de M. Linnemann sur la trans- 

 formation directe de l'isobutyle en butyle tertiaire 

 m'ont amené à essayer l'action de l'iodure d'isobutyle 

 sur le cyanure de mercure. Ces corps ne réagissent 

 qu'à une température de, 130 — 150^. Ils doivent donc 

 être cliauffés dans des tubes scellés, mais on n'obtient 

 ainsi que peu de produit, et en même temps il y a for- 

 mation des gaz et d'une grande quantité de substances 

 résineuses brun-rougeâtres, semblables à celles qui 

 se produisent toujours dans la réaction de l'iodure de 

 butyle tertiaire. sur les cyanures métalliques. Le pro- 

 duit liquide de l'action de l'iodure d'isobutyle sur du 

 cyanure de mercure n'a pas un point d'ébullition con- 

 stant. En traitant toute la masse de ce produit afin de 

 le transformer en acide, on n'obtient que très peu de 

 ce dernier et encore cet acide n'est qu'un mélange. 

 En distillant, on en recueille une partie à 160 — 170° 

 et cette portion est susceptible de cristalliser, lorsqu'on 

 la refroidit fortement; une autre partie de l'acide bout 

 à une température plus élevée et présente probable- 

 ment de l'acide valérique ordinaire. Dans ce cas, 

 comme dans la préparation du triméthylcarbinol d'a- 

 près la méthode de M. Linnemann, seulement une 

 partie de l'isobutyle se transforme en butyle tertiaire, 

 tandis qu'une autre partie conserve son groupement 

 primitif. Les essais que j'ai faits dans le but de faire 

 réagir l'iodure d'isobutyle et le cyanure, au moment 

 même de la formation de ce dernier, ne m'ont pas 

 donné non plus de résultats satisfaisants. Un courant 

 de l'acide cyanhydrique sec a été dirigé dans un mé- 

 lange de l'iodure isobutylique et de l'oxyde de mer- 

 cure ou de l'oxyde d'argent, en chauffant doucement 

 ce mélange; l'oxyde métallique s'est transformé en 

 cyanure sans que l'iodure prenne part à la réaction. 



Tout ceci — et surtout l'insuffisance de la quantité 

 de l'acide qui se forme — m'a fait rejeter l'emploi di- 

 rect de l'iodure isobutylique pour la préparation de 

 l'acide triméthylacétique. 



L'iodure isobutylique réagit, comme on le voit, 

 beaucoup moins facilement que l'iodure d'isobutyle 

 tertiaire, et cette circonstance donne lieu à quelques 

 remarques pouvant présenter un certain intérêt. On 

 admet généralement que les réactions chimiques, qui 

 s'accomplissent dans des conditions données, aboutis- 



sent à la formation des substances présentant le plus 

 de stabilité dans ces conditions. L'isobutylène, en 

 fixant les éléments de l'acide iodhydrique, fournit ce- 

 pendant non l'iodure d'isobutyle, qui est plus stable, 

 mais l'iodure de butyle tertiaire, qui réagit beaucoup 

 plus facilement. En perdant, par exemple, les élé- 

 ments de l'acide iodhydrique sous l'action de l'alcali, 

 ces iodures se transforment tous les deux en isobuty- 

 lène, mais cette transformation s'accomplit beaucoup 

 plus aisément avec l'iodure tertiaire. Il paraît donc 

 que, lors de l'addition de l'acide iodhydrique à l'iso- 

 butylène, les atomes de l'iode et de l'hydrogène vont 

 précisément chercher des places où ils sont retenus 

 avec moins de force. — En se laissant guider par des 

 observations qui se rapportent aux substances aroma- 

 tiques, on pense devoir attribuer quelquefois moins de 

 mobilité à des atomes des corps halogènes, lorsque ces 

 atomes sont fixés aux atomes de carbone non-hydro- 

 gènés. Ainsi M. Sarnow présume, en s'appuyant sur 

 des considérations pareilles, que le chlore de son 

 acide monochlorocrotonique est combiné à un atome 

 de carbone non-uni à l'hydrogène (Berl. Ber. 1871 

 p. 732). En comparant l'iodure isobutylique à celui de 

 butyle tertiaire , on voit bien pourtant toute l'incer- 

 titude d'une telle conclusion: l'iodure d'isobutyle ter- 

 tiaire, qui échange son iode avec une extrême facilité, 

 est justement le corps dont l'atome de l'iode est uni, 

 comme on doit l'admettre, à l'atome de carbone non- 

 hydrogèné. 



Ayant laissé de côté l'application directe de l'iodure 

 isobutylique à la préparation de l'acide triméthylacé- 

 tique, je me suis retourné à l'emploi de l'iodure buty- 

 lique tertiaire. J'ai employé plus de 1500 grm. de 

 ce iodure pendant le cours des expériences, dont il 

 va être question, et cependant la quantité de l'acide 

 triméthylacétique, qui est maintenant en ma possession, 

 quoique relativement assez considérable (90 grm.), est 

 loin d'être grande. En procédant comme je le fais 

 maintenant, j'aurais pu obtenir environ 200 grm. de 

 l'acide avec cette même quantité d'iodure. On voit 

 donc qu'il n'a pas été facile de parvenir à une mé- 

 thode supportable pour préparer cet acide. 



J'ai trouvé tout d'abord que 1 mol. de cyanure de 

 mercure suffit pour décomposer complètement 2 mol. 

 d'iodure, mais la quantité du produit est moins grande, 

 lorsqu'on prend les substances dans cette proportion 



