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des Sciences de Saint-Pétersbourg:. 



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et lorsqu'on emploie en même temps du cyanure de 

 mercure seul. J'ai pourtant utilisé plus tard cette 

 observation en employant le sel double. 



J'ai fait réagir l'iodure de butyle tertiaire sur un 

 mélange de cyanure de mercure et de verre pilé ou 

 bien d'autres corps indifférents, — j'ai essayé aussi 

 de faire la réaction sous une couche d'huile de pétrole 

 du cyanure de potassium sec; du cyanure de zinc 

 ou du cyanure d'argent ont été également essayés à 

 leur tour. Dans quelques expériences toute la quantité 

 d'iodure a été mise à la fois en contact avec du cya- 

 nure employé, dans d'autres on a fait arriver l'io- 

 dure par portions; le mélange a été tantôt refroidi, 

 pour ralentir l'action, tantôt chauffé, pour l'accé- 

 lérer. En supposant que la faiblesse de la quantité du 

 cyanure organique qui se forme dans ces réactions, 

 dépend surtout de la production des hydrocarbures, 

 j'ai cherché d'empêcher cette production et de modé- 

 rer en même temps l'action, en la laissant s'accomplir 

 sous une couche d'acide cyanhydrique liquide et sec. 

 En employant du cyanure de mercure, on obtient 

 dans ce dernier cas une solution homogène, couleur 

 de sang foncée, renfermant une forte quantité de pro- 

 duits résineux. Aucune de toutes ces expériences ne 

 m'a amené à des résultats satisfaisants: on n'obtenait 

 que très peu ou point d'acide triméthylacétique. 



Je suis arrivé enfin à de meilleurs résultats, en 

 employant le cyanure double de mercure et de potas- 

 sium, HgCy2(KCy)2. Le cyanure correspondant de 

 zinc et de potassium a été aussi soumis à l'épreuve, 

 mais sans succès. Ledit sel double de mercure, 

 bien pulvérisé et desséché, étant mélangé avec la 

 quantité correspondante d'iodure isobutj'lique, n'offre 

 d'abord aucune réaction à la température ordinaire, 

 mais l'action se déclare aussitôt, si l'on chauffe, et 

 s'accomplit rapidement avec un dégagement consi- 

 dérable d'isobutylène. Lorsqu'on laisse le mélange à 

 la température ordinaire, la réaction s'établit peu à 

 peu après quelques heures de repos; le mélange jau- 

 nit d'abord, et s'échauffe après en devenant rouge- 

 brun. Si l'on ne refroidit pas la fiole contenant le 

 mélange, l'action marche de plus en plus vite et peut 

 devenir rapide; elle est assez lente au contraire, si la 

 fiole est plongée dans une grande quantité d'eau à la 

 température ordinaire; l'action marche alors pendant 

 plusieurs heures. Il se dégage en général d'autant 



moins d'isobutylène, que la marche de la réaction est 

 plus lente. On la ralentit encore plus, en plongeant la 

 fiole dans de l'eau froide et en laissant séjourner le 

 tout à une température d'environ -+• 5°; la réaction 

 s'accomplit alors dans l'espace de 2 à 3 jours et le 

 dégagement de l'isobutylène est presque nul. — Une 

 quantité assez considérable de produits bruns résineux 

 se forme toujours; cette quantité augmente peu à peu 

 à mesure que l'action s'avance, et toute la masse du 

 mélange devient assez épaisse. Ces corps résineux se 

 forment surtout dans la couche liquide, qui couvre le 

 sel, et leur proportion diminue si l'on ajoute au mé- 

 lange une certaine quantité d'une poudre indifférente, 

 pour convertir le mélange en niasse éjiaisse homogène. 

 Laquautité desproduits liquides est alors plus grande. On 

 obtient de bons résultats en employant environ 1 1 p. de 

 sel double pulvérisé et desséché et 75 p. de talc sec en 

 poudre sur 100 p. d'iodure de butyle tertiaire. Quand 

 la réaction est terminée, on ajoute de l'eau à la masse 

 et l'on distille, en chauffant la fiole dans un bain de 

 paraffine; on continue la distillation tant qu'on voit 

 encore passer de l'huile. Les produits résineux restent 

 dans la fiole ensemble avec la solution du sel double 

 du cyanure de potassium et de l'iodure de mercure; 

 ce sel cristallise par le refroidissement. ^ Il se forme 

 toujours d'autant plus de produits huileux volatils, 

 que la réaction a été plus lente et plus nette; 100 grm. 

 d'iodure ne fournissent que 12 à 13 gr, de cette huile, 

 lorsqu'on a chauffé la fiole dès le début, on en obtient 

 beaucoup plus, si la fiole a été plongée dans une forte 

 quantité d'eau, — 25 grm. environ à la température 

 ordinaire et près de 35 grm. quand la température à 

 été basse. La dernière manière d'agir est la plus 

 avantageuse. Le produit huileux obtenu par la distil- 

 lation présente toujours un mélange. Séparé de l'eau 

 (à laquelle on ajoute d'abord une certaine quantité de 

 carbonate de potasse), desséché sur du chlorure de 

 calcium et soumis à la rectification, il commence à 

 bouillir vers 90° mais le thermomètre s'élève graduel- 

 lement jusqu'à 170^ et même plus haut, en s'arrêtaBt 

 un peu vers 105^ et puis aussi — vers 1G5°. En re- 

 cueillant séparément les portions passant jusqu'à 120° 

 entre 120^" et 160° et au-dessus de 160° j'ai trouvé 

 que leur quantité relative diffère selon la manière dont 

 la réaction a été conduite. Lorsque l'action a été ra- 

 pide et lorsque toute la quantité du produit est moins 



