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des Sciences de Saint •Pëtersbonrg. 



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graude, ce dernier est relativement plus riche en sub- 

 stances plus volatiles: les 25 grm. du produit obtenu 

 par la réaction eifectuée à la température ordinaire 

 fournissent 10 — 12 grm. du liquide bouillant jusqu'à 

 120.' tandis qu'on obtient à peine 10 grm. de ce même 

 liquide, en partant de 35 grm. du produit formé à la 

 température basse. La portion moyenne , recueillie 

 entre 120" et 160? est toujours assez insignifiante et 

 présente évidemment un mélange de substances qui 

 passent au-dessous de 120" et de celles dont le point 

 d'ébullition est situé au-dessus de 160°. Le produit 

 qu'on recueille jusqu'à 120" renferme presque toute 

 la quantité du nitrile formé. Eu rectifiant ce produit 

 à plusieurs reprises et en ayant soin de séparer ce qui 

 passe vers 105° on obtient un liquide incolore qui se 

 prend en partie eu une masse cristalline par le refroi- 

 dissement et dont la manière de cristalliser rappelle 

 beaucoup celle du tétraméthylméthane. En séparant 

 par décantation la portion cristallisée j'ai pu isoler 

 une petite quantité de ce corps à l'état assez pur. Je 

 n'ai pas encore réussi d'obtenir de nombres corrects 

 à l'analyse, mais je ne puis douter que ce corps ne 

 soit le cyanure de hidyle tertiaire ou Vacétonitrile tri- 

 méthylé. 



Le nitrile ainsi obtenu possède une odeur péné- 

 trante particulière rappelant un peu celle d'amandes 

 amères; cette odeur se fait sentir profondément, presque 

 dans la gorge. Son point de fusion paraît être situé à 

 -«-15 — 1 6"; son point d'ébullition a été assez constant, 

 il se trouve à 105 — 106". Étant allumée, la sub- 

 stance brûle vivement avec une flamme très éclairante. 

 Chauffée à 100° avec de l'acide chlorhydrique concen- 

 tré, dans un tube scellé, elle se convertit en totalité 

 en acide triméthylacétique. 



Le produit bouillant vers 165° présente, selon toute 

 probabilité, du formiamide butyîc renfermant le groupe 

 butylique tertiaire et se formant par l'addition de l'eau 

 à l'isonitrile qui .se produit sans douté pendant la 

 réaction. J'ai pensé d'abord qu'il y avait une certaine 

 quantité de cet isonitrile dans les portions les plus 

 volatiles du produit brut. En chauffant les trois por- 

 tions mentionnées plus haut, chacune séparément, avec 

 une solution alcoolique concentrée de potasse, j'ai re- 

 connu cependant que c'est le produit au point d'ébul- 

 lition élevé (au-dessus de 160") qui fournit beaucoup 

 de butylamine (renfermant le butyle tertiaire), tandis 



que la portion recueillie jusqu'à 120^ n'en donne 

 presque pas et la portion moyenne (120 — 160") en 

 fournit assez peu. En même temps la première de ces 

 portions ne donne pas d'acide triméthylacétique, tan- 

 dis qu'avec les deux dernières on en obtient environ 

 les % du poids de la substance soumise au traitement. 



Ces observations et la transformation des formia- 

 mides substitués aromatiques en nitriles, effectuée 

 par M. Hofmann au moyeu de l'acide chlorhydrique 

 concentré, m'ont conduit à soumettre la portion bouil- 

 lante au-dessus de 160" à l'action de cet acide. La 

 réaction s'établit aussitôt, le mélange s'échauffe et se 

 transforme en une masse cristalline mélangée d'une 

 huile. Pour compléter la réaction, j'ai chaufl'é le tout 

 à 100" dans des tubes scellés; l'action étant terminée 

 on a ajouté de l'eau jusqu'à la solution complète du 

 produit salin et séparé l'huile surnageante. Cette der- 

 nière, étant traitée par la lessive de potasse, s'est dis- 

 soute eu plus graude partie. En évaporant la solution 

 à siccité et en décomposant le résidu par de l'acide 

 sulfiu'ique, on a séparé une forte quantité de l'acide tri- 

 méthylacétique assez pur, quoique fortement coloré. 

 Une certaine quantité du produit, bouillant au-dessus 

 de 160Î' fournit ainsi environ \'^ de son poids de 

 l'acide triméthylacétique. La solution aqueuse qu'on 

 obtient dans cette réaction, renferme du chlorhydrate 

 d'ammoniaque et aussi celui de butylamine. Ces ex- 

 périences rendent probable qu'un formiamide sub- 

 stitué de la série grasse peut aussi, comme ceux de la 

 série aromatique, se transformer en nitrile, qui, sous 

 l'influeuce de l'acide chlorhydrique, se convertit à son 

 tour en acide correspondant. — J'ai essaj-é aussi de 

 chauffer à 160" avec de l'anhydride phosphorique le 

 liquide au point d'ébullition élevé, que je présume con- 

 tenir du formiamide butylé. Une transformation com- 

 plète n'a pas eu lieu, mais une odeur manifeste du 

 nitrile se déclara dans le mélange, et l'on a pu isoler 

 en distillant une certaine quantité du liquide bouil- 

 lant de 100 à 120\ Il paraît donc que la transfor- 

 matiou du formiamide substitué en uitrile, par l'élimi- 

 nation de l'eau sous l'action de l'anhydride phos- 

 phorique, n'est pas impossible. 



Quoiqu'il en soit, mais les observations que j'ai 

 décrites et qui concernent la formation de l'acide tri- 

 méthylacétique sous l'action de l'acide chlorhydrique 

 m'ont fait adopter le traitement par ce dernier acide de 



