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des Sciences de Saint •Péfersbonrs:. 



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toute la masse du produit brut, qu'on obtient on faisant 

 réagir à la température basse l'iodure de butyle ter- 

 tiaire sur un mélange du cyanure double de mercure et 

 de potassium avec du talc en poudre et en distillant le 

 mélange avec de l'eau. — On ajoute au produit huileux 

 de cette distillation un volume d'acide chlorhydrique 

 fumant à peu près égal au sien, et Ton chauffe à 

 100° pendant quelques heures, dans des tubes scellés, 

 en agitant le mélange de temps en temps. La trans- 

 formation étant finie, le tube contient une masse de cris- 

 taux du sel ammoniaque mélangé du chlorhydrate du 

 butylamine (renfermant le butyle tertiaire). Cette masse 

 est imbibée de la solution aqueuse de ces mêmes sels 

 et du produit huileux. En ouvrant les tubes on voit 

 s'échapper une certaine quantité de gaz. En ajoutant 

 de l'eau au contenu, on dissout les sels, et le produit 

 huileux vient surnager à la surface. Une certaine 

 quantité de l'acide triméthylacétique formé reste dis- 

 soute dans le liquide aqueux et peut être isolé en le 

 distillant et en saturant le produit distillé avec du 

 sulfate de soude. On traite ensuite toute la masse du 

 produit huileux par la lessive de potasse ou de soude, 

 on sépare l'huile non dissoute, on filtre, on évapore 

 à siccité et l'on reprend le résidu de cette évaporation 

 par de l'alcool qui dissout le sel de l'acide triméthyl- 

 acétique, en laissant une certaine quantité de chlorure 

 métallique. Après avoir évaporé à siccité la solution 

 alcoolique on dissout le sel restant dans un peu d'eau 

 et l'on décompose cette dernière solution par de l'acide 

 sulfurique dilué de 2 p. d'eau. L'acide triméthyl- 

 acétique qui surnage est desséché d'abord sur du 

 sulfate de soude privé de son eau de cristallisation et 

 ensuite sur de l'anhydride phosphoriqne. En soumet- 

 tant l'acide à quelques distillations répétées , on a 

 un produit incolore assez pur, qui se solidifie de 

 suite. En partant de 100 grm. d'iodure butylique 

 tertiaire, on obtient ainsi environ 14 grm. d'acide 

 pur, c'est-à-dire 257o de la quantité théorique. Je n'ai 

 pas pu parvenir jusqu'à présent à un meilleur rende- 

 ment, mais ce résultat est cependant beaucoup plus 

 satisfaisant, que celui que j'obtenais auparavant, en 

 employant du cyanure de mercure seul et en trans- 

 formant le produit par l'action de la potasse. — La 

 cause de la perte considérable, qui a toujours lieu, ré- 

 side dans la production des substance résineuses brunes, 

 des hydrocarbures et de la butylamine. Les hydrocar- 



Tome XVIII. 



bures produits passent à la distillation ensemble avec 

 d'autres corps volatils et leur présence se manifeste 

 lorsque le produit huileux de l'action de l'acide chlor- 

 hydrique est traité par l'alcali: une proportion assez 

 notable de ce produit reste chaque fois sans se dis- 

 soudre. En faisant subir de nouvelles modifications à 

 la méthode qui vient d'être exposée reussira-t-on peut- 

 être d'atteindre de meilleurs résultats. 



Étant maintenant en possession d'une quantité assez 

 notable d'acide triméthylacétique et d'une méthode 

 assez satisfaisante pour le préparer, j'espère de pou- 

 voir eutrependre son étude d'une manière plus détaillée 

 et plus exacte. Je me bornerai pour le moment à la 

 remarque que le point d'ébullition que j'ai indiqué 

 pour cet acide, il y a environ un an, a été pris sans 

 correction. Son véritable point d'ébullition est situé 

 de 2° à 3^ plus haut, comme j'ai eu l'occasion de me 

 convaincre à présent, en distillant des quantités plus 

 considérables de substance et en plaçant le thermo- 

 mètre de manière à plonger toute la colonne mer- 

 curielle dans la vapeur de l'acide bouillant. Les dé- 

 terminations plus exactes de cette température et 

 d'autres propriétés de l'acide triméthylacétique doi- 

 vent être ajournées jusqu'à la préparation d'une quan- 

 tité suffisante de ce corps à l'état de parfaite pureté. 



En utilisant l'acide triméthylacétique, je compte 

 de pouvoir préparer l'alcool amylique primaire qui lui 

 correspond (un alcool éihj/lique trïmithyU) ainsi que 

 l'alcool éthyîique pentaméthylé qui doit présenter l'une 

 des variétés isomériques des alcools heptyliques ter- 

 tiaires. Je crois devoir aussi essayer la préparation 

 de l'acétone méthylbutyUquc (renfermant le radical bu- 

 tylique tertiaire) et j'attends la trouver identique à la 

 pinacoline. Ce sont les résultats nouvellement obtenus 

 par MM. Friedel et Silva qui m'amènent à une telle 

 supposition. 



On sait, qu'en oxydant l'alcool pinacolique, préparé 

 par l'addition de 2 atomes d'hydrogène à une molécule 

 de la pinacoline, MM. Friedel et Silva ont obtenu, 

 outre la pinacoline, un acide cristallin qui a la com- 

 position de l'acide valérique et qui ne se forme pas 

 lorsqu'on oxyde la pinacone. En s'appyant sur ces 

 résultats et sur la structure chimique, qu'ils croient 

 pouvoir attribuer à la pinacoline, ces chimistes pré- 

 sument que l'acide en question possède une structure 

 particulière et ne renferme point le groupe carboxy- 



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