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Bnlletin de l'ilcadëmie Impériale 



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lique; ils regardent en même temps l'alcool pinacolique 

 comme un alcool tertiaire et son oxydation leur parait 

 fournir une preuve que les alcools tertiaires sont jiar- 

 fois capables de se transformer, en s'oxydant, en des 

 corps qui renferment autant de carbone que l'alcool 

 lui-même. — Je pense de ma part que les résultats 

 obtenus par MM. Friedel et Silva peuvent être ex- 

 pliqués sans avoir besoin de ces hypothèses et que leur 

 acide cristallin n'est autre chose que l'acide trimé- 

 thylacétique. Les propriétés que MM. Friedel et 

 Silva ont trouvé à leur acide s'accordent assez bien 

 avec cette manière de voir. La température d'ébuUi- 

 tion, observée par eux, est la même que celle de l'a- 

 cide triméthylacétique; il est vrai que le point de fu- 

 sion de l'acide de MM. Friedel et Silva est indiqué 

 à -+- 26? tandisque j'ai trouvé -h 34 — 35^"" pour l'a- 

 cide triméthylacétique, mais j'ai souvent eu l'occasion 

 de me convaincre, que la présence d'une petite quan- 

 tité de substances étrangères abaisse considérable- 

 ment ce point. La présence d'un peu d'eau rend déjà 

 l'acide beaucoup plus fusible, tandis qu'à l'état coloré, 

 tel qu'on le sépare en décomposant par l'acide sul- 

 furique le sel brut, l'acide triméthylacétique reste 

 ordinairement liquide à la température ordinaire, 

 mais cristallise aussitôt dès qu'il est distillé après 

 avoir été desséché sur de l'anhydride phosphorique. 



Pour comparer l'acide triméthylacétique à celui de 

 MM. Friedel et Silva j'ai déterminé sa solubilité et 

 j'ai préparé de petits échantillons des sels de soude, 

 de zinc et du sel cuivrique. D'après les essais alcali- 

 métriques, que j'ai faits avec une solution obtenue 

 par l'agitation prolongée de l'eau avec un excès d'a- 

 cide, 1 p. de ce dernier exige pour se dissoudre 

 40 p. d'eau à la température de -+- 20° ; MM. Frie- 

 del et Silva indiquent 45,5 p. d'eau pour 1 p. d'a- 

 cide à cette même température. Les propriétés des 

 sels que j'ai préparés correspondent parfaitement 

 aux indications de ces chimistes : le sel de zinc et le 

 sel cuivrique ont été obtenus par précipitation; tous 

 les deux sont peu solubles; le premier présente une 

 poudre blanche cristalline gras au toucher et ressem- 

 blant au talc pulvérisé; le second forme un précipité 

 pulvérulent d'une belle et vive couleur bleue-verdàtre; 

 le sel de soude cristallise en prismes plats et se dis- 

 sout facilement dans l'alcool. 



On conçoit aisément que l'acide triméthylacétique 



puisse se former par l'oxydation de la pinacoline, si 

 cette dernière est l'acétone dont on a fait mention 

 plus haut. Cette formation pourrait être due à une 

 réaction secondaire, pareille à celle qui provoque la 

 production d'une certaine quantité d'acide isobuty- 

 rique lors de l'oxydation du triméthylcarbinol. En re- 

 gardant la pinacoline comme l'acétone methyl - buty- 

 lique CH.^ — CO — C (CH,)^ (aldéhyde acétique tétra- 

 methylé) on expliquerait sa formation aux dépens de 

 la piuacone (glycol tetraméthylé) par l'équation: 



(CH3), C(HO) (CH3)3C 



I -H,0= 1 . 



(CH3),C(H0) (CH3) CO 



Une telle réaction correspondrait exactement à la 

 production de l'aldéhyde au dépens du glycol éthyleni- 

 que. L'alcool pinacolique doit être envisagé alors comme 

 un alcool secondaire, dont la structure chimique serait 

 exprimée par la formule 



(CH3),C . 



I 

 (CH3) CH(HO) 



et la manière dont cet alcool se comporte à l'oxyda- 

 tion s'accorderait avec les règles acceptées. 



Je me permets, en terminant, d'exprimer l'espoir 

 que MM. Friedel et Silva voudront bien comparer 

 leur acide à l'acide triméthylacétique. 



St.-Pétersbourg, le 27 mars (7 avril) 1873. 



Sur les variétés isomériques de l'amylène pro- 

 venant de l'alcool amylique de fermentation. 

 Par M. P. Plavitzky. (Lu le 27 mars 1873.) 



Dans une notice, que j'ai eu l'honneur de présenter 

 à l'Académie, il y a environ un an, j'ai exprimé la 

 pensée que la transformation isomérique de l'amylène, 

 en présence d'un agent énergique comme le chlorure 

 de zinc, n'est pas inadmissible. J'ai donc dû me de- 

 mander, si l'amylène, qu'on obtient avec de l'alcool amy- 

 lique ordinaire au moyen de ce chlorure, est bien en- 

 core le dérivé direct de cet alcool, et j'ai cru néces- 

 saire d'essayer la préparation de l'amylène à l'aide 

 des réactions plus nettes. 



L'alcool amylique de fermentation, bouillant d'une 

 manière constante à 131° et n'ayant pas de pouvoir 

 rotatoire, a été converti en iodure. 



