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CHIMIE MINÉRALE. — Sur un nouvel oxfde de phosphore, l'oxyde phos- 

 phoreux P'O. Note de M. A. Besso\, présentée par M. Troost. 



« L'hydrogène phosphore gazeux PH' ne réagit pas sur le chlorure de 

 phosphorylePOCl' chauffé progressivement jusqu'à sa température d'ébul- 

 lition, ainsi que l'a signalé Schiff. Cependant, on i-emnrque que, pour peu 

 que PO Cl' renferme en dissolution une petite quantité deHBr, la réaction 

 s'établit quand on cliauffe au bain-marie vers 5o°; en principe, une quan- 

 tité très petite de HBr suffit à amorcer la réaction et à l'entretenir, car ce 

 corps se trouve constamment régénéré; cependant, dans la pratique, il 

 finit par disparaître par volatilisation à l'état de PH'Br et la réaction prend 

 fin. On conslate qu'un corps solide jaune rougeàtre a pris naissance au 

 sein de PO Cl' en même temps qu'il y a eu dégagement de H Cl. 



» La réaction de PH' se fait aisément si Ton remplace PO Cl' par des 

 dérivés bromes de ce corps [dérivés que l'on obtient facilement en diri- 

 geant sur une colonne de pierre ponce chauffée un courant de HBr entraî- 

 nant des vapeurs de PO Cl' (Comptes rendus, 3o mars 1896)]; elle s'établit 

 quand on chauffe au bain-marie vers So" et se poursuit avec dégagement 

 de HCl, HBr et formation du précipité jaune rougeàtre précédemment si- 

 gnalé. 



» On obtient encore le même corps dans l'action de PH^'Er sur POCl' 

 en tube scellé vers 5o°; à froid, les deux corps restent au contact sans 

 réagir. 



1) Comme le maniement de PII'Br n'est pas aisé (il s'enflamme souvent spontané- 

 ment à l'ail), on peut en déterminer là synthèse au sein même de POCP, en dissol- 

 vant HBr bien sec dans ce corps refroidi par un mélange réfrigérant, puis faisant 

 passer un courant de PH^ sec; PH*Br se condense sous forme d'un corps solide blanc 

 cristallin. Quand on chaufle ensuite progressivement au bain-marie en vase clos, il 

 change de teinte et passe à la couleur jaune rougeàtre; à l'ouverture du tube, il se 

 dégage en abondance II Cl et II Br. 



)i Le corps solide jaune rougeàtre formé dans les différentes réactions précédem- 

 ment signalées, étant purifié, présente la composition P^O; il s'est formé en vertu de 

 l'équation POCP -h PH*Br= 3HC1 + HBr + P^O, HBr n'est qu'un intermédiaire 

 nécessaire pour que la réaction POCl'-f- PH'= P-0 -H 3HC1 paisse s'accomplir. 



» Le produit solide, séparé de POCl' en excès par tiltration sur de l'amiante, lavé 

 avec POCP pur, puis chauffé à 100° dans le vide jusqu'à ce que toute trace de distil- 

 lation de liquide ait disparu, renferme quelques centièmes de chlore qu'un épuise- 

 ment systématique pendant plusieurs heures par CS^ bouillant ne suffit pas à enlever. 



» Le traitement suivant a permis de purifier ce corps : le produit brut est réchaufle 



