( 86<) ) 



» Nous ne considérerons donc tout d'abord que l'étude d'un mélange 

 de chlorures et de bromures. De plus, nous ne nous arrêterons qu'aux 

 deux cas suivants, le jîroblème pouvant toujours s'y ramener : i° le chlore 

 et le brome sont à l'état de sels alcalins; 2" à l'état de sels d'argent. 



» Sels alcalins. — Les méthodes modernes de séparation des éléments 

 halogènes se basent en général sur les propriétés différentes de leurs 

 hvdracides en présence des divers oxydants, dont les eflets varient égale- 

 ment avec les conditions d'expérience. Comme agents d'oxydation, on a 

 successivement employé les bioxydes de plomb, de manganèse, l'eau oxy- 

 génée, les chromâtes, le permanganate, de même que le persulfate d'am- 

 moniaque, les arséniates, etc., le plus souvent en présence d'une petite 

 quantité d'acides suKuriqueou acétique, ou d'un sel facilement décompo- 

 sable, tel que le sulfate de peroxyde de fer ou d'aluminium. Mais toujours 

 il faut satisfaire au fait indispensable d'avoir une solution suffisamment 

 étendue pour que l'oxydation se limite à l'un des hvdracides. 



» De tous ces oxydants, ceux qui sont solubles sont évidemment les plus 

 parfaits; du moins, ils sont les plus réguliers dans leur action, et de ces 

 derniers le permanganate de potassium est l'un des ])lus énergiques. 

 D'autre part, Péan de Saint-Gilles a montré que, si l'on traite un mélange 

 de sels alcalins halogènes en liqueur neutre ou alcaline par un excès de 

 permanganate, tout l'iode, et l'iode seul, est oxydé, de telle sorte que l'io- 

 dure est entièrement transformé en iodate, sans que les chlorures et bro- 

 mures alcalins soient altérés même à 100°. 



» Mais si le permanganate n'agit pas sur les bromures de |)otassium ou 

 de sodium, rieu ne prouvait qu'il dût en être de même pour ceux de tous 

 les métaux. En effet, nous avons reconnu que, si à froid la solution de chlo- 

 rure de cuivre neutre n'est pas attaquée par le permanganate, celle du 

 bromure de même métal est décomposée avec mise en liberté de brome. 



» Le phénomène d'oxydation n'est pas de même ordre que pour les 

 iodures alcalins, mais, tel qu'il est, il permet cependant de séparer le brome 

 et le chlore; car dans un chlorure ou un bromure alcalin, l'addition de 

 sulfate de cuivre neutre, en vertu de la loi des partages, détermine la forma- 

 tion de chlorure ou de bromure de cuivre. Si donc on ajoute ensuite un 

 peu de permanganate, le brome est déplacé, quand le mélange renferme 

 du bromure. Il est aisé de démontrer que la réaction est quantitative dans 

 ces dernières conditions. 



» Pour cela, aj'anl préparé des solutions titrées de clilorure et de bromure alcalins, 

 nous avons opéré avec ces liqueurs, d'abord séparément, et, ensuite, en les mélan- 

 geant en proportions déterminées. Dans nos expériences, les quantités de sels ont varié 



