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» En ce qui concerne les espèces des composés en présence, nous avons 

 pu tout d'abord reconnaître que tout l'acide sulfurique était combiné au 

 cuivre seul sous forme de sulfate basique, le manganèse n'existant qu'à 

 l'état de bioxyde. 



» Considérant le cas le plus vraisemblable, celui de l'existence du sel 

 tétrabasique [SO'CuO .3Cu(0H)-J qui se forme le plus généralement, 

 nous avons donc admis que le résidu insoluble contenait 



5[SO'Cu0.3Cu(OH)=]. 



Mais le surplus, 8MnO- + CuO -l- SH^O, c'est précisément le sel de 

 cuivre (Mn"0"'H')^Cu correspondant au sel de potassium qui se forme 

 toujours (') quand on oxyde les substances organiques par le permanga- 

 nate en liqueur neutre. 



» Le permanganate se comporte donc avec le bromure cuivrique, en 

 liqueur neutre, comme avec les matières organiques. Il déplace le brome 

 et oxyde le cuivre, en donnant, par perte d'oxygène, le même sel de po- 

 tassium Mn*0'°fI'K, qui réagit aussitôt sur l'excès de sel de cuivre pour 

 former le dérivé (Mn'0'"H')=Cu. 



)) Quant au sulfate basique, sa production s'explique alors tout natu- 

 rellement par l'action de l'hydrate Cu(OH)^ sur le sulfate de cuivre en 

 présence, ainsi que cela se passe normalement quand on ajoute de l'oxyde 

 de cuivre à une solution de ce sel. L'équation finale de la réaction est donc 



24KBr + 8MnO'K + 2iCuSO* + i8H = 



= 1 2Br- + (Mn" O'^H')' Cu + 5 [SO' CuO -t- 3 Cu (OH)»] + 1 6 R= S0\ 



» C'est ce qui fait que, si l'on opérait sur CuBr- pur, on ne pourrait 

 chasser tout le brome, parce qu'il se forme de l'oxvbromure insoluble 

 CuBr'*.3Cu(OH)-, plus difficilement attaquable par le permanganate que 

 les sels solubles; l'oxydation n'a lieu alors que parla surface du précipité 

 et, de plus, elle est limitée par le dépôt du sel (Mn''0"'H')'Cu, qui 

 recouvre bientôt l'oxybromure. 



(') Morawski et Stingler ont démontré en 1878 {Journal prakt. Chem., t. XVIII, 

 p. 78) que, dans l'oxydation de l'alcool, de la glycérine, du sulfocyanate de polas- 

 siuna, etc., il se fornae le composé Mn*0"'H'K insoluble dans l'eau, donnant 



Mn^O'^H^Ag et (Mn*0'»lF)2Ba 



par les nitrates d'argent de baryum. C'est un composé défini, qu'ils ont eu également 

 dans d'autres conditions. 



