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» Ils se forment encore dans l'action directe de l'eau sm- POCP ; quand 

 on fait tomber de l'eau goutte à goutte dans POCl', agité et maintenu re- 

 froidi par un courant d'eau froide, l'oau somhle d'abord se dissoudre dans 

 POCl' et ce n'est qu'au bout de quelques minutes que la réaction se déclare 

 avec dégagement d'acide clilorhydrique. 



» Si l'on distille aussitôt sous pression réduite, on ne trouve qu'une 

 petite quantité de P^O'Cl"; mais les rendements sont améliorés si. après 

 l'addition d'eau à POCP, l'on a soin de chauffer au bain-marie d'abord, 

 en tube ouvert, pour chasser la majeure partie de H Cl, puis en vase clos, 

 pendant quelques heures, vers ioo°. 



» Le produit ainsi traité est chauffé ensuite progressivement dans un 

 appareil distillatoire sous pression très réduite, vers loo" (ébidlition d'une 

 solution saline saturée), jusqu'à ce qu'il ne passe plus rien à la distillation. 

 La cornue renferme un résidu important d'un mélange de PO" Cl et d'acide 

 orthophosphorique, et le liquide qui a distillé est formé de P-O' Cl', souillé 

 dcPOCP. 



» Après plusieurs tentatives, faites en vue de séparer ces deux corps 

 par distillation à pression ordinaire, ou sous pression réduite, au cours des- 

 quelles la majeure partie de P-O'Cl* se décomposait, j'ai dû me borner à 

 éliminer, du produit qui a passé à la jjremicre distillation, le chlorure de 

 phosphoryle par volatilisation dans le vide, à 25°-3o°, pendant une dou- 

 zaine d'heures. Cependant Geutbcr et Micliaelis, qui ont les premiers ob- 

 tenu le corps P-O'Cl' (action de Az-0^ sur PCP), signalent qu'il passe à 

 la distillation, sous pression ordinaire de 2oo°-23o'', avec décomposition 

 partielle suivant l'équation 



3P=0'Cl* = 4POCI' + P=0'. 



» L'expérience m'a prouvé que, si l'on chauffe du chlorure de pyro- 

 phosphorvle à iio° sous pression de i"" environ, la moitié environ du 

 produit passe indécomposé à la distillation, accompagne de chlorure de 

 phosphoryle, et la cornue renferme un résidu de chlorure de métaphos- 

 phoryle ; à cette température de iio°, la décomposition peut donc se 

 formuler : P-O'Cl* = POCP -l- PO-Cl ; à une température plus élevée, 

 PO- Cl pourra, à son tour, se détruire eu vertu de l'équation 



3P0=C1 = P0CP + P=0*; 



de sorte que l'ensemble de ces deux équations reproduira celle donnée 

 par Geuther et Michaelis. La première des deux dernières équations de 



