( 1^39 ) 



CHIMIE ORGANIQUE. — Contribution à l'élude de la préparation 

 de l'éther ordinaire. Note de M. L. Prunier. 



« 1. Dans une Note précédente (voir Comptes rendus, lo mai i8f)y, 

 p. 1028) nous avons établi la présence des dérivés sulfonés dans les divers 

 produits recueillis au courant de la préparation de l'éther ordinaire, ou 

 encore dans celle de l'éthylène. Ces résultats semblent devoir entrer en 

 ligne de compte dans la théorie de la formation des éthers mixtes (éthers- 

 oxydes). 



» On connaît la théorie, justement célèbre et basée sur des expériences 

 capitales, désignée couramment sous le nom de théorie de Williamson. 



» Habituellement l'opération est représentée en deux phases successives 

 formant un cycle complet de transformations indéfiniment renouvelées. 



» Depuis longtemps on sait que la continuité n'existe pas en pratique: 

 l'opération se limite d'elle-même; et, d'autre part, l'interprétation d'en- 

 semble, notamment en ce qui concerne la présence de l'acide sulfurique 

 considéré comme incessamment régénéré en nature, et non hydraté au 

 contact de l'eau, paraît susceptible d'être modifiée. 



» 2. Il convient tout d'abord de noter la réserve si remarquable avec 

 laquelle Williamson, dans son Mémoire, parle du mécanisme inconnu 

 grâce auquel l'alcool ramènerait l'acide sulfovinique à l'état d'acide sulfu- 

 rique libre. La réaction se passe bien en milieu fortement acide, mais l'acide 

 sulfuri(jue libre n'est pas indispensable. L'éthérification peut se faire en 

 son absence, l'acidité étant due à l'acide sulfureux, à l'acide sulfovinique 

 ou à ses dérivés. Il suffit pour cela d'opérer en présence d'un excès de 

 sulfovinate de baryte qui élimine l'acide sulfurique. 



)) D'autre part, si, une fois libre, l'acide sulfurique s'hydrate, la produc- 

 tion ultérieure de l'acide sulfovinique devient impossible et la réaction 

 devrait s'arrêter presque aussitôt. Le véritable mécanisme est donc autre. 



» 3. A première vue, il semblerait naturel d'admettre que, en présence 

 de l'alcool, l'acide sulfovinique donne successivement 



I. C^H'O.SO-.OH + C^H'.OH = H-O + C^'H^O.SO^.C^H'O, 



Acide sulfovinique. i" molécule Éther sulfurique neutre, 



d'alcool. 



II. C='H'O.SO\C^H=0-+-C=H=.OH = CMP.O.C='H«4-C-H'O.SO\OH. 



Sulfate diéthylique. 2° molécule Éther ordinaire. Acide sulfovinique. 



d'alcool. 



