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l'oxydation est immédiate; la liqueur brune formée renferme un sel ferrique basique 

 dont la formation s'explique par 



(x) 6FeS0'4- 2H2CrO*= 3(Fe^O'.S03) -t- 2IPO + Cr^SO'Y ('). 



» Cette solution brune est très peu stable; elle se trouble spontanément à l'air ou par 

 l'addition d'eau distillée, par l'élévation de la température; il se dépose des sulfates 

 ferriques basiques, la plupart connus, tous exempts de chrome, et dont la composition 

 varie avec les causes de leur formation. Le phénomène se complique s'il y a un excès 

 de sulfate ferreux car il se forme des sulfates ferroso-ferriques également peu stables. 

 Il ne se forme donc aucun chromate de fer dans ce cas. 



» b. Sulfate ferreux et dichromate de potassium. — Phénomènes en tous points 

 semblables aux précédents; il y a oxydation immédiate sans qu'il se forme de chro- 

 mate; on obtient ainsi toute une série de sulfates basiques; dans le cas d'oxydation 

 intégrale, on a 



(2) 6FeSO*-hK-^Cr2 0'=3Fe=05.2SO' + Cr2(SO')'-t-K2SO'. 



)> c. Sulfate ferreux et chromate neutre de potassium. — 1° Excès de sel fer- 

 reux. — En ajoutant une petite quantité d'une solution très froide de chromate 

 neutre saturée dans une solution également saturée de sulfate ferreux, on obtient un 

 précipité brun microcristallin qui se dissout avec le temps en donnant une li([ueur 

 brune; celle-ci renferme des sels ferroso-ferriques basiques si tout le fer n'est pas 

 oxydé; si l'oxydation est complète, il se forme aussi un sulfate plus basique encore 

 que ceux des équations (i) et (2) : 



(3) 6FeSO'-i-2K^CrO''=3Fe'-O^SO' + Cr^(SO^)5+ 2k2SO*. 



» Cette solution se comporte comme les précédentes. 



» En opérant vers 0° et rapidement, il est facile de séparer le précipité primitif qui, 

 après lavage à l'eau glacée, à l'alcool et à l'éther présente toujours la même compo- 

 sition ; au moment même de sa formation, il est ferrique et pas ferreux. Il renferme 

 du chrome et du potassium qui s'y trouvent dans des proportions différentes de celles 

 du chromate neutre. 



» Un grand nombre d'analyses lui assignent la formule 2CrO'.6Fe-0'.3K-0. 



» Le chromate humide est brun; séché à l'air, il est noir; dans ce dernier état, il 

 renferme encore 26 à 27 pour 100 d'eau; ce qui correspond à environ 3oH-0. Celte 

 proportion d'eau est très différente de celle qui correspondrait à l'oxyde ferrique 

 (existant dans ce chromate) et supposé, soit à l'état de Fe^(OH)* (16 pour 100 d'eau), 

 soit à l'état de 2Fe-0'.3H-0 sous lequel se présente le premier séché à l'air; la 

 teneur en eau provenant de cet hydrate ne serait plus que de 8 pour 100. 



» L'action du chromate neutre n'est donc pas instantanée comme dans les cas pré- 

 cédents; il se forme au début un chromate très basique, il est vrai, et qui agit à son 

 tour, peu à peu, comme oxydant du sel ferreux. La précipitation à chaud ne fournit 

 que des sulfates ferriques basiques, exempts de chrome. 



(*) Le chrome ne tend pas, en effet, à former des sulfates basiques, ainsi que nous 

 l'avons vérifié, il y a plusieurs années, avec M. Etard, à l'Ecole de Physique et de 

 Chimie. 



