XXII, 2. Richter: Die Fortschritte der botanischen Milirochemie. 213 



tritt sofort Schwärzung auf (Niedersclüag im Protoplasma, niclit im Zell- 

 saft und Zellkern). 



Oxalsäure. — Nachweis. Tritt nach Behkp:\s der Nachweis der Oxal- 

 säure als Calcium- gegenüber dem als ötrontiumoxalat zurück, und wird 

 er nur bei sehr verdünnten Lösungen empfohlen, die eine Einengung niclit 

 vertragen, oder die man nicht einengen will, so spielt er in der botanischen 

 Mikrochemie eine desto größere Rolle. Giessler hat ihn daher aucli ver- 

 wendet, um die Verbreitung der Oxalsäure besonders in löslicher Form 

 oder als Bioxalat im Pflanzenkörper festzustellen. Die Objekte wurden 

 unter Anwendung der Luftpumpe mit einer Lösung von einem Teil Calcium- 

 chlorid in drei bis vier Teilen Wasser injiziert, oder es wurde das Pflanzen- 

 material direkt in eine kocliende Clilorcalciumlösung geworfen. Nach dem 

 Auswaschen in Wasser war die Oxalsäure als Calciumoxalat in Form einer 

 feinkörnigen kristallinischen Masse oder in der von Sphäriten zu sehen. 

 Leider beeinträchtigten Gerbstoffe, die in stärkerer Konzentration als grau- 

 schwärzliche oder bräunliche Massen niedergeschlagen werden, sehr stark 

 die Reaktion. 



Vorkommen. Nachdem ich bereits bei der Besprechung des Calcium- 

 oxalats der Arbeiten von Buscalioni, Belzing und Poirault, Krasseii, 

 WiTTLiN, LiDEORSS und Belzung gedacht habe, möchte ich hier noch 

 auf die letzte genauer eingehen. Es gelang Belzung Calciumoxalat im 

 Zustande der Lösung im Samen von Lupinus albus nachzuweisen. Nach 

 seiner Meinung dürfte es da in loser Bindung mit Oxalsäure und Citronen- 

 säure vorkommen. Dickt man nämlich unter Erhitzen das wässerige Extrakt 

 ein, so fällt das Calciumoxalat in Form tetraedrischer Kristalle aus. — 

 Wehmers Verdacht von der Calciumcitratnatur vieler Raphiden wurde 

 oben schon erwähnt. 



Äpfel säure. — Indem ich kurz auf den Nachweis der Äpfelsäure als 

 Silbermalat oder durch Überführung in Malein- und Fumarsäure verweise, 

 gehe ich gleich auf die mir bekannt gewordenen Fälle charakteristischen 

 Vorkommens die&er Säure ein. In kaktusförmigen Euphorbien erkannte 

 Belzung die schon mehrfach untersuchten Fällungen durch Alkohol 

 teils als Calciummalophosphat, teils als Calciummalat. Jenes bildet Sphärite, 

 die zunächst amorph erscheinen und später eine radiäre Struktur annehmen, 

 dieses prismatische zu Sphäriten geordnete Kristalle. Beide werden am 

 besten mit TOprozentigem Alkohol erhalten. Die Kristalle konnten auch 

 aus künstlich dargestelltem Calciummalophosphat mit Alkohol erzeugt 

 werden. Durch Debskis Untersuchungen wurde das Vorhandensein von 

 Äpfelsäure in den Blättern und Blattstielen von Marantaceen sehr wahr- 

 scheinlich. Vgl. schließlich den Abschnitt über Calciummalat (oben p. 208). 



Citronensäure. — Der Nachweis der Citronensäure erfolgt wieder 

 am günstigsten durch Silbernitrat. Das Calciumcitrat hält Behrens für 

 mikroskopische Erkennung für völlig wertlos. Wegen seiner Unlöslichkeit 

 in Wasser ist es aber zur Trennung der Citronensäure von flüchtigen 

 Säuren von großer Bedeutung. Dieser Umstand kam nun Wehmer bei 

 seinen Studien der von zwei verschiedenen Hyphomyzeten ausgeschie- 

 denen Calciuracitrate sehr zustatten. Die Pilze wurden in mit Kreide ver- 

 setzter Zuckerlösung kultiviert. Das Calciumcitrat wurde durch Erwärmen 



