nODROLX ET F. TABOURY. — BROME ET COMPOSES IIVDROAROMATIQUE. loi 



Dans le but d'améliorer le rendement qui n"est que de la^ à i3° pour lO' de 

 cétone employée, nous avons fait difîérents essais : i» en présence de cétone 

 d'aluminium, le rendement augmente quand on diminue la durée de contact 

 entre la cétone et l'halogène ; 



2« Il est encore plus considérable quand on effectue la bromuration de la 

 cyclohexanone sous AlBr^ et au sein du tétrachlorure de carbone (rendement 

 moyen, 80 "/o)- La tétrabromocydohexanone se décompose lentement à la tem- 

 pérature ordinaire et à l'obscurité, et rapidement à sa température de fusion 

 en Br, HBr. et en un mélange de monobromophénol et de dlbromophénol-i.Ç>. 



G«H6Br*0 = Br2+HBr-i-C6H4BrOII, 

 C«H«Br'0 =2HBr + G6H3Br20H. 



Elle est identique au produit obtenu par Wallach [Ann. der Chem., 

 t. CCCXLIII, p. i33) en faisant agir à froid et au soleil le brome sur la cyclo- 

 hexanone. 



Dans la bromuration de la cyclohexanone au sein de l'acide acétique à 

 iroid, le rendement en dérivé tétrabromé tombe à 5o "/o- En opérant à l'ébul- 

 lition. il se forme une quantité notable de tribromophénol 2. 4- 6. et une petite 

 quantité d'un corps fusible entre 73° et 80°, qu'il nous a été impossible de puri- 

 fier. A cette température, en effet, la tétrabromocydohexanone qui aurait pu 

 se former est transformée en mono et dibromophénols qui, en présence de 

 l'excès de Br fournissent du tribromophénol-2. 4- 6. 



Dans les mêmes conditions, le cyclohexanol est transformé par le brome en un 

 mélange de tétrabromoeyclohexanone et de dibromoclyclohexanone. 



11 se produit deux sortes de réactions : 



1° Une déshydrogénation avec formation de cyclohexanon ? 

 CMl'iOH^2Bi»=2HBi ^-G6H»oO, 



suivie aussitôt d'une bromuration 



CGH'oO-F-8Bi- = 4IIB. + C'HsBriO. 



2° Une bromuration 



C6H" OH -f- 2Br = CGH'oBrOII, 



suivie d'une éthérification. 



CeH'oBrOH — HBr= H20 + G6HioBr2. 



La bromuration du cyclohexanol au sein de l'acide acétique bouillant fournit^ 

 comme dans le cas de la cyclohexanone, du tribromophénol-2. ^. 6. fusible à 

 910-920. Il y a formation en même temps d'une petite quantité d'un corps 

 s olide fusible entre 75° et 80° que nous n'avons pu obtenir à l'état pur. 



2° Action du brome en présence du bromure d' aluminium sur quelques com- 

 posés de la série hydroaromatique. — M. Taboury expose au nom de M. Bodroux 

 et au sien les résultats que leur a fournis la bromuration d'un certain nombre 

 de composés hydroaromatiques. 



