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 apparence d'irrégularité. L'acide propioniqne serait déplacé par l'acide bu- 

 tyrique, celui-ci par l'acide valérique ; puis viendraient l'acide acétique et 

 en dernier lieu l'acido formique qui chasserait de leurs combinaisons tous 

 les autres. Les formiates, en effet, dégagent en se formant plus de chaleur 

 que les autres sels de la série grasse et en particulier les acétates : c'est ce 

 qui déterminerait le sens de la réaction. 



» Néanmoins M. Duclaux a remarqué qu'il y a toujours quelque trace de 

 partage de la base entre les acides employés. J'ai observé de mon côté que 

 les formiates sont décomposés en proportion notable par l'acide acétique, 

 et que ce déplacement partiel est le fait d'un véritable équilibre qui s'établit 

 entre le formiate et l'acide acétique d'une part, l'acétate produit et l'acide 

 formique mis en liberté de l'autre, équilibre qui rappelle celui des réactions 

 éthérées dont MM. Berthelot et Péan de Saint-Gilles ont donné les lois. 



» Si l'on introduit dans un appareil distillatoire du formiate neutre de 

 soude bien sec et de l'acide acétique monohydraté, il passe à la distillation 

 un mélange d'acide acétique et d'acide formique, et le résidu est du formiate 

 de soude mêlé d'acétate. Dans une expérience où l'on distillait du formiate 

 de soude avec dix fois son poids d'acide acétique, le liquide recueilli ren- 

 fermait près des trois quarts de l'acide formique total. 



» L'élévation de température nécessaire à la distillation ne paraît pas être 

 la cause de la décomposition. Ainsi une dissolution faite à froid de formiate 

 de potasse dans un excès d'acide, abandonnée à l'évaporation spontanée, a 

 donné de l'acétate de soude cohtcnant fort peu de formiate. 



» Les formiates de potasse, de soude, de baryte, de plomb cl en général 

 les formiates solubles dans l'acide acétique sont décomposés de la même 

 manière. Le formiate de zinc, qui se dissout à peine dans l'acide acétique, 

 ne donne que des traces d'acide formique. 



)) La proportion de formiate décomposé varie avec la quantité d'acide 

 acétique employé; c'est ce qui résulte d'une série d'évaporations, dans 

 lesquelles, le poids de formiate de soude demeurant constant, on a fait varier 

 la quantité du dissolvant (acide acétique cristallisable). Le résidu contenait 

 d'autant moins de formiate que la proportion du dissolvant était plus con- 

 sidérable. La décomposition n'est pourtant point proportionnelle à la quan- 

 tité d'acide acétique employé. Par exemple, dans l'évaporation d'un mélange 

 de lo parties de formiate de soude et de i6 parties d'acide acétique, il 

 y aurait à peu près le quart de l'acide formique chassé; pour lo parties 

 de formiate et 5o parties d'acide acétique, la porportion du sel décomj)osé 

 serait d'un peu plus de la moitié ; elle serait de ])rès des trois quarts pour 



