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CHIMIE ORGANIQUE. — Faits relatifs à l'étude des alcools poly atomiques propre- 

 ment dits. — Application à un nouveau mode d'obtention de l'acide Jorinicpie 

 cristallisable ; par M. Lorin. 



(Commissaires : MM. Cahours, Eerthelot.) 



« I. Dans un Mémoire que j'ai eu l'honneur de présenter récemment à 

 l'Acaclcmie (Com/)/es rendus^ 3i mai), j'ai indiqué l'analogie, qui résulte 

 de mes expériences, entre l'action de l'acide oxalique ordinaire sur les 

 alcools polyatomiques proprement dits et celle de l'acide sulfiu-ique sur 

 les alcools monoatomiqnes, et j'ai étendu cette analogie au cas où l'acide 

 oxalique est déshydraté. Cette double analogie a été résumée par deux 

 procédés de préparation industrielle de l'acide formique : le premier, avec 

 l'acide oxalique ordinaire, donnant de l'acide à 56 pour 100; le second, 

 avec l'acide oxal ique déshydraté, donnant de l'acide formique à 90 pour 1 00, 

 acide dont la richesse atteint 94 avec la glycérine et pour le premier tiers 

 de la distillation. La présente Note a pour objet de compléter ces résultats, 

 qui ont permis d'obtenir directement l'acide formique cristallisable. 



» II. Mais, avant de passer aux expériences qui ont eu pour consé- 

 quence ce fait remarquable, je demande la permission de revenir sur le 

 premier procédé de préparation industrielle, c'est-à-dire de l'acide à 56, et 

 d'indiquer l'expérience suivante que j'ai faite, il y a plusieurs années, et 

 qui ne paraît pas être entrée dans l'enseignement des cours publics. 



» Dans une cornue assez grande, à col un peu eftilé, on a mis 1*^^, 120 de 

 glycérine pure et 3 kilogrammes d'acide oxalique ordinaire en poudre; 

 la réaction a été continuée par des additions successives de cet acide, le 

 matin et le soir, eten quantités telles, que le niveau primitif du mélange fût 

 atteint et autant que possible maintenu. On opérait à feu nu. Ou a eu d'ail- 

 leurs la précaution de laisser refroidir un peu la cornue avant chaque 

 addition. Les résultats ont été tels, que 65''^, aSo d'acide oxalique ordinaire 

 ont fourni 42'^^,i4o d'acide formique, au titre moyen 54,5, et repré- 

 sentant c>3''s,oo4 d'acide formique vrai. Théoriquement on aurait dû 

 avoir 23''s,639 de cet acide en tenant compte du résidu solide, environ 

 5oo grammes. Cette différence très-petite s'atténue par la saturation de la 

 glycérine, l'entraînement mécanique, etc. L'eau de cristallisation de l'acide 

 oxalique devait peser 18''°, 5; or on a trouvé 19''^, i36 avec le pDÎds de 

 l'eau d'éthérification de la glycérine. Aussi bien les produits volatils que 



