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CHIMIE, — Sur les lois qui régissent tes réactions de l'addition directe. 

 Note de M. V. Markovnikoff, présentée par M. Wurtz. 



(Commissaires : MM. Wurtz, Berthelot, Cahours.) 



« Les recherches classiques de M. Berthelot, sur la synthèse des sub- 

 stances organiques ont démontré, pour la première fois, que l'éthylène 

 et ses homologues s'unissent directement à une molécule d'tui acide haloïd- 

 hydrique quelconque; mais c'est aux découvertes de M. Wurtz que nous 

 devons la connaissance du fait, que la plupart des substances ainsi formées 

 sont isomériques anx vrais éthers haloïdhydriques des alcools monoalo- 

 miques de la fermentation. La théorie de la structure chimique explique 

 alors suffisamment la constitution de ces isomères; elle explique aussi 

 pourquoi l'éthylène, combiné à l'acide iodhydrique, forme le même 

 iodure d'éthyle qu'on prépare avec de l'alcool élhylique ; mais cette théorie 

 ne pouvait, par exemple, expliquer pourquoi l'amylène, dérivé de l'alcool 

 amilique, fournit de l'iodhydrate d'amylène, isomérique avec l'iodure 

 d'amyle, obtenu en partant de ce même alcool. Les réactions d'un tel genre 

 n'entrent pas dans le cercle des phénomènes chimiques embrassés par 

 cette théorie. On sait que, non-seulement les hydrocarbures, mais aussi 

 d'autres corps non saturés, de même que certaines combinaisons satu- 

 rées, sont aptes à l'union directe; d'autre part, nous savons que, parmi les 

 molécules minérales, ce n'est pas aux hydracides seuls qu'appartient la 

 propriété de s'unir directement aux composés organiques. Nous en con- 

 cluons qu'en général cette faculté est commune à un grand nombre de 

 molécules. Il en résulte la nécessité de rechercher les lois auxquelles ces 

 réactions sont soumises; mais ce problème présente quelques difficultés, 

 dues non-seulement au nombre insuffisant d'observations, mais encore à 

 celte circonstance qu'avec la même substance non saturée on arrive parfois 

 à des dérivés isomériques. 



En examinant la plupart des cas, suffisamment étudiés, de l'addition di- 

 recte, je suis arrivé, il y a quelques années, à la conclusion suivante : 

 Lorsqu'à un hydrocarbure non salure, renfermant des atomes de carbone inéga- 

 lement hydrogénés, s'ajoute un acide haloïdhydrique, l'élément éleclronégatif 

 se fixe sur le carbone le moins h/drogéné (I) (i). Cette loi générale semble être 

 adoptée aujourd'hui par la plupart des chimistes ; quant à l'acide hypo- 

 chloreux, les deux cas, le mieux connus alors, de son addition aux hydro- 



(i) Jnn. der Ch. und Ph., l. CLIII, p. 286. 



