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MÉMOIRES PRÉSENTÉS. 



CHIMIE. — 5»/' les /ois qui régissent les réactions de Vnddition directe (suite). 

 Note de M. L. Markovnikoff, présentée par M. Wurtz. 



(Commissaires: MM. Wurtz, Berthelot, Cahours.) 



« J'ai essayé de montrer (i) que la formule CH'.CH (OH).CH-Cl, donnée 

 par moi à la chlorhydrinepropylénique formée par l'addition CH^+Cl OH, 

 s'accorde mieux avec les recherches des divers chimistes qu'avec celles de 

 M. Henry. Je vais maintenant donner quelques détails sur mon travail re- 

 latif à l'oxydation de cette chlorhydrine, travail que la publication de 

 M. Henry (2) m'a décidé à reprendre, La chlorhydrine que j'ai employée 

 pour ces expériences a été préparée par une méthode un peu différente de 

 celle que j'ai indiquée précédemment (3): 



» J'ai pris, cette fuis, l'acide hypochloreux plus concentré ; j'ai saturé de chlore un mé- 

 lange de 65 parties d'oxyde de mercure jaune et de 35 parties de glace concassée ; pour 

 faire absorber complètement l'excès de chlore, j'ai agité le liquide avec une nouvelle quan- 

 tité d'oxyde, et je l'ai filtré à l'amiante. L'acide ainsi préparé absorbe facilement le pro- 

 pylène quand on l'agite avec ce gaz. J'introduisais ordinairement la solution dans une fiole 

 fermée par un bouchon traversé par deux tubes, dont l'un plongait dans le liquide; l'autre, 

 plus court, était muni d'un robinet, et servait à faire sortir l'air qui s'accumulait dans la 

 fiole pendant l'opération. La fiole, bien refroidie, communiquait avec un gazomètre qui con- 

 tenait du jiropylène. Ai)rès la saturation de l'acide^, je purifiais la monochlorhydrinc par la 

 méthode que j'ai décrite. J'ai obtenu ainsi 75 grammes de chlorhydrine jiure, bouillant à 

 i25°,8 sous la pression ordinaire; après correction, j'ai trouvé pour point d'ébullition 



)) Pour oxyder la chlorhydrine, j'en versais 20 à aS grammes dans un 

 mélange d'acide sulfurique très-étendu et de bichromate de potasse en 

 quantité un peu plus grande que ne l'indique l'équation 



C H' Cl O -^- O = C^ H^ Cl O -I- H^ O. 



» Quand le liquide commence à s'échauffer, on le place dans l'eau pour 

 éviter une réaction vive. Pendant toute la durée de l'oxydation, il se dé- 

 gage de l'acide carbonique. La réaction terminée, on sépare l'eau mère de 



(1) Voir p. 668 et ^28 de ce volume. 



(2) Comptes rendus, t. LXXIX, p. 1258. 



(3) Ann. derCh. und Pli., t. CLIII, p. 255. 



