( 844 ) 



THERMOCHIMIE. — Recherches sur la conslUulion des sets et des acides dissous; 



par M. Berthelot. 



« 1. Les études accomplies dans ces derniers temps, par les méthodes 

 thermiques, ont conduit à des notions nouvelles sur les caractères des acides 

 et des bases et sur leur énergie relative. Celle-ci, en effet, peut être appré- 

 ciée d'après le degré inégal de la décomposition des sels mis en présence 

 de l'eau, à dose progressivement croissante; décomposition qni se traduit 

 par des dégagements ou des absorptions de chaleur. Les acides forts et les 

 bases fortes, dissous à l'avance et séparément dans une proportion d'eau 

 convenable et unis à équivalents égaux, forment des sels neutres stables, en 

 dégageant une quantité de chaleur à peu près constante pour les divers 

 acides et bases de cette catégorie, et qui ne varie guère par l'addition d'une 

 nouvelle proportion d'eau, ou d'une base soit identique, soit différente de 

 celle qui est déjà entrée en combinaison. D'où je conclus que l'eau ne tend 

 pas à séparer un tel acide et une telle base, au moins d'une manière appré- 

 ciable. Tels sont les chlorures, les azotates, les sulfates neutres formés par 

 les alcalis fixes. 



» 2. Les acides faibles se distinguent, parce qu'ils forment dans leur 

 union avec les bases, même avec les bases fortes, des sels décomposables 

 par l'eau; je dis décomposables d'une manière progressive, croissant avec 

 la proportion d'eau et décroissant avec la proportion de base ou d'acide 

 excédant. 



» [ja marche de cette décomposition n'est pas toujours la même : tantôt 

 elle augmente peu à peu, soit indéfiniment, soit jusque vers une certaine 

 limite, avec la dose de l'eau. Voilà ce que j'ai observé dans l'étude des bo- 

 rates, des carbonates, des cyanures, des sulfures, des phénates alcalins, et 

 même dans l'étude des sels des acides gras : acétates, butyrates, valéria- 

 nales, qui forment la transition entre les sels des acides forts et ceux des 

 acides faibles. 



» Tantôt, au contraire, la décomposition du sel neutre est accomplie 

 presque intégralement par les premières additions d'eau ; de telle façon que 

 le thermomètre signale aussitôt une absorption de chaleur, à peu près égale 

 au dégagement accompli dans la formation initiale du sel alcalin : tel est le 

 cas des alcoolates alcalins, c'est-à-dire des combinaisons alcalines dérivées 

 de l'alcool ordinaire, de la mannite, de la glycérine, etc. (i). 



» 3. Ajoutons que l'action décomposante de l'eau sur le sel est plus 



i) Annales de Ch. et de Phy^s., 4' série, t. XXIX, p. 291 et 461 ; 5" série, t. VI, p. 33 



