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 en présence de 3 équivalents de soude (NaO^Si^""), une quantité de 

 chaleur triple à peu près de celle que dégagerait i molécule d'acide acé- 

 tique, soit 12,9 X 3, au lieu de i3,3 : c'est là une propriété caractéris- 

 tique des acides tribasiques, dont i molécule équivaut à 3 molécules 

 monobasiques. M. Thomsen avait déjà fait la même remarque. 



» 2° Les 3 équivalents de soude successivement ajoutés dégagent des 

 quantités de chaleur très-voisines, ce qui signifie que la formation des ci- 

 trates acides, au moyen du citrate tribasique et de l'acide libre, ne met 

 en jeu que des quantités de chaleur fort petites. La même chose arrive 

 d'ailleurs pour les oxalates, tartrates, acétates, valérianates acides ; mais 

 pour ces deux derniers sels [annales de Chimie et de Physique, 5® série, 

 t. VI, p. 341), le phénomène résultant est un dégagement de chaleur, tandis 

 que pour les oxalates, tartrates, citrates, c'est une légère absorption de 

 chaleur. Cette petitesse de la chaleur mise en jeu dans la formation des 

 sels acides dissous est due, comme M. Bertlielot l'a établi (1), à certaines 

 compensations entre les chaleurs de dissolution des acides et de leurs sels; 

 car la formation des sels acides cristallisés au moyen de leurs composants 

 solides,.acideset sels neutres dégage toujours de la chaleur. 



» 3° En présence d'une quantité convenable d'eau, la chaleur dégagée 

 n'est pas accrue notablement par la présence d'un excès de base supé- 

 rieur à 3 équivalents; mais la chaleur dégagée varie au contraire très-sen- 

 siblement si l'on emploie cet excès de base dans des liqueurs plus concen- 

 trées. C'est là un résultat prévu par la théorie; car l'acide citrique est un 

 corps à fonction mixte, acide tribasique et alcool mono-atomique 



C«='H''(H=0=)(0^)'. 



Or les propriétés acides subsistent, quelle que soit la dilution des sels; 

 tandis que les alcoolates alcalins sont détruits par la présence d'une masse 

 d'eau suffisante (voir Annales de Chimie et de Physique, 4^ série, t. XXIX, 

 p. 297 et 324). C'est précisément ce qui arrive pour le citrate tétra- 

 basique. 



» 4° C'est en raison de cette circonstance, c'est-à-dire de la stabilité des 

 citrates alcalins tribasiques, que l'acide citrique peut être titré d'une ma- 

 nière très-approchée, en employant la baryte et le tournesol, ainsi que 

 MM. Berlhelot et Péan de Saint-Gilles l'ont vérifié il y a déjà longtemps 

 [Annales de Chimie et de Physique, 3® série, t. LXV, p. 402). 



(i) Annales de Chimie et de Physique, 4' série, t. XXX, p. 44^ > 5" série, t. IV, p. i3o. 



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