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 que la formation des citrates acides répond aux chiffres de la page 910. 

 Ces valeurs montrent que le déplacement est réellement total, dès 3 équi- 

 valents d'acide chlorhydrique, et même à peu près, dès i |^HC1. Pour | 

 et iHCl, les nombres trouvés sont un peu faibles, sans doute à cause 

 de quelque réaction accessoire, telle que la formation d'un sel double; 

 mais ils n'en montrent pas moins qu'il y a encore déplacement, au moins 

 partiel, du troisième équivalent de soude uni à l'acide citrique. 



» 2" Acide azotique et citrates soliibtes. — Cette réaction conduit à la 

 même conclusion, avec des valeurs numériques très-voisines : 



Calculé, 



C'H'Na^O'^ + I AzO'H à 1 1° 



» -+-iAzO'H 



» +ijAzO»H... 



+ 3AzO'H 



» +6AzO'=n 



» Ainsi l'acide citrique est déplacé complètement, ou à peu près, dans 

 les citrates alcalins par une proportion équivalente d'acide chlorhydrique 

 ou azotique, sans qu'il y ait partage notable de la base entre les acides; et ce 

 déplacement est manifeste, dès le premier tiers et surtout dès le second 

 tiers de l'acide additionnel. 



M 3° Citrates insolubles. — Nous avons vérifié les mêmes faits avec les ci- 

 trates insolubles. Par exemple, on forme le citrate tribarytique en mélan- 

 geant C'^H'Na'O'* (!«<! = 6'") + 3BaCl (1^1 = a'") à 24 degrés, ce qui 

 dégage + 2,43; puis on ajoute successivement 3HCI (l'^'i = 2'''); les 

 2 premiers équivalents suffisent pour redissoudre le précipité, conformé- 

 ment à ce qui a été signalé plus haut dans la formation des citrates baryti- 

 ques : ce qui prouve le déplacement de la base dès les premiers équivalents. 

 La chaleur absorbée pondant cette addition de 3 H Cl s'élève à — 1,10; ce 

 qui fait, pour !a somme des deux réactions, + 2,43— 1,10 = i,33. Or, 

 en admettant que le résultat final soit la mise en liberté totale de l'acide 

 citrique, l'acide chlorhydrique demeurant entièrement uni à la baryte et à 

 la soude, et en calculant les réactions pour la température de 24 degrés, on 

 trouve la chaleur dégagée -h i ,5, résultat qui concorde avec le précédent, 

 dans la limite des erreurs des expériences. 



)) 4° Acide acétique et citrates et réciproque : 



C"H»Na'0"(iéq.=61it.) + 4-C«H'0»(iéq. =2lit.)à 10° 



-+-iC*H<0' 



+ i|C'H'0' 



-f-3C<H<0' 



, . +6C'H'0' 



