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t. IV, p. 175 et 176); ou bien encore les changements successifs d'hydratation 

 (oxalates) et de composition chimique (carbonates de zinc, de cuivre; 

 sels doubles) : tous ces changements altèrent les conditions de l'équilibre 

 primitif qui ont déterminé le commencement de la précipitation. 



» 4. Ce n'est pas tout; la chaleur de dissolution d'un précipité ne saurait 

 être définie ou mesurée lorsque le corps est tout à fait insoluble, ou si peu 

 soluble qu'aucune expérience thermique ne peut être faite sur ses dissolu- 

 tions. En effet, sa formation comprend à la fois les travaux accomplis dans 

 la réunion des composants, tels que l'acide et la base d'un sel, et les travaux 

 qui résultent de la séparation du nouveau corps sous la forme solide. C'est 

 là une somme d'effets que l'on ne saurait évaluer séparément et par analogie, 

 en se fondant, par exemple, sur le principe supposé de la thermoneutra- 

 lité. L'élude des sels métalliques est contraire à cette supposition; car la 

 chaleur dégagée dans la réunion d'une base métallique et d'un acide, sur- 

 tout d'un acide faible, varie beaucoup avec la concentration, même entre 

 les limites assez resserrées qui sont accessibles à nos expériences [Annales 

 de Chimie et de Plijsique, 4" série, t. XXIX, p. 294 ; t. XXX, p. 149, i54, 

 190). Qu'arriverait-il pour ces grandes dilutions, qui répondent à la faible 

 solubilité de certains précipités? 



» 5. Il convient, à mon avis, de limiter le problème aux corps cristallisés, 

 et même à ceux-là seulement qui offrent une solubilité sensible (acides sali- 

 cylique ou benzoïque, picrate de potasse, sulfate de chaux, etc.), sauf à 

 recourir à des procédés spéciaux pour mesurer le travail effectué dans l'acte 

 de leur dissolution. Tous ces procédés, d'ailleurs, doivent être subordonnés 

 à la méthode générale, qui consiste à partir d'un état initial défini pour arri- 

 ver à un état final également défini, en parcourant deux cycles complets de 

 transformations différentes. J'insiste sur ce point, parce que l'ignorance ou 

 l'oubli de cette méthode rigoureuse peut conduire à des erreurs con- 

 sidérables. 



» 6. Procédé direct. — Ce procédé est le plus sûr, toutes les fois qu'il 

 peut être employé; il n'est autre que le procédé ordinaire et applicable à 

 tous les corps solubles, mais avec certaines modifications. Au lieu de dis- 

 soudre une proportion du corps pesée à l'avance, ce qui est souvent lent, il 

 est préférable d'employer un excès notable du corps peu soluble et de déter- 

 miner, par évaporation ou autrement, la quantité réellement dissoute pen- 

 dant la mesure thermique. J'ai trouvé, par exemple, avec le chlorure de 

 plomb, 



PbCl (iSg'"') -f- eau, formant une liqueur saturée, absorbe, à 16°. ... — 2,97 



