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» 5. Hydrates dcfinis. J'ai déjà insisté sur l'emploi des courbes ther- 

 miques d'hydratation dans la recherche des hydrates définis liquides; mais 

 il me paraît utile d'entrer dans certains détails, en raison de quelques mé- 

 prises récentes commises à cet égard, l'emploi des formules empiriques 

 ayant été substitué par erreiu' à celui de la courbe dont elles effacent les 

 particularités. Soit en effet un acide concentré, mis en présence de quanti- 

 tés d'eau progressivement croissantes ; et supposons qu'il tende à se former 

 un hydrate défini et non dissocié (au moins d'une manière sensible). Tant 

 que la formation de cet hydrate ne sera pas complète, la chaleur dégagée 

 se composera de deux parties : la principale, due à la combinaison, est pro- 

 portionnelle au poids de l'eau ajoutée; l'autre est due au mélange de l'hy- 

 drate défini qui prend naissance, avec l'acide non hydraté qui subsiste en- 

 core. En négligeant celte dernière quantité, la courbe graphique se réduirait 

 à une ligne droite, dans l'intervalle qui répond à la formation de l'hydrate 

 défini; mais elle n'est réellement négligeable qu'au voisinage de la limite. 

 Au delà se forment encore de nouveaux hydrates, qui répondent à luî 

 dégagement de chaleur beaucoup plus faible, comme je l'ai établi par 

 l'étude des hydrates cristallisés formés par les alcalis fixes. Si ces hydrates 

 n'étaient pas dissociés dans la liqueur, leur formation tendrait aussi à 

 être exprimée par vine ligne droite, faisant un angle beaucoup plus petit 

 que la première avec l'axe des x. S'ils sont dissociés, leur formation se 

 traduira par une courbe hyperbolique, qui représente la suite indéfinie 

 des équilibres entre l'eau, l'acide et son hydrate ou ses hydrates dissociés. 

 Dans tous les cas, il y aura un point saillant à la jonction de la courbe avec 

 la ligne droite, c'est-à-dire au moment où la formation de l'hydrate défini 

 est devenue complète. C'est donc la recherche des points saillants, dans la 

 courbe graphicjue, qui caractérise les hydrates définis. 



» En fait, cette recherche est moins simple que je ne viens de le dire, à 

 cause des actions thermiques secondaires dues au mélange physique des 

 liquides et aussi parce que les hydrates définis offrent toujours quelque 

 léger indice de dissociation; de telle sorte que la formation d'un nouvel 

 hydrate commence à faire sentir son influence un peu avant le terme où la 

 formation du premier hydrate est presque accomplie. Aussi ne peut-on pas 

 préciser d'une manière absolue la composition de ces hydrates d'après la 

 courbe thermique, mais seulement d'une façon approchée. 



» En appliquant ces notions à la courbe de l'acide azotique, on trouve 

 l'indice de plusieurs jjoints saillants, c'est-à-dire de plusieurs hydrates défi- 

 nis. Le premier et le plus manifeste est situé au voisinage de AzO' H -+- 2H-O- 



