( 827 ) 



» Que se passe-t-il ensuite? Sans embarrasser !a démonstralion par la 

 réparlition de l'eau, je remarque que la formule précédente laisse en pré- 

 sence de l'acide phosphorique et du phosphate tribasiquo. 



') D'après le remarquable travail de M. Jouiie, auquel nous devons une 

 précieuse et raj)ide méthode de dosage des phosphates, l'acide phospho- 

 rique libre transforme le phosphate tribasique en phosphate bibasique. 

 Ayant voidu vérifier le fait, j'ai été fort surpris de trouver un résultat tout 

 différent, ce qui m'a fait recommencer l'expérience un grnnd nombre de 

 fois, en variant les proportions et la concentration de l'acide. Tous mes 

 essais se sont trouvés très-concordants et permettent d'affirmer qu'à la 

 température ordinaire l'acide phosphorique, même en présence d'un excès 

 de phosphate tribasique, donne du phosphate monocaîcique, 



aPhO^ -+- PhO% 3CaO + Aq = 3(PhO% CaO, ailO + Aq. 



H n'en est plus de même à chaud; le phosphate monocaîcique se décom- 

 pose, à mesure qu'il se forme, en acide libre et en pyrophosphate bical- 

 cique. 



» Il en résulte donc, pour inoi, que la formation d'un siqM'rphosphale 

 se compose de deux phases : i" mise en hberté des doux tiers de l'acide 

 phosphorique; 2" attaque du phosphate tribasique, resté intact, par l'acide 

 libre formé dans la première phase. 



» Il n'y a pas, bien entendu, un intervalle tranché entre ces deux phases ; 

 la première est très-rapide, même avec les phosphates en apparence les 

 plus réfractaires (pourvu qu'ds soient finement broyés) ; quant à la seconde, 

 elle est plus lente; l'acide phosphorique, s'il attaque rapidement le phos- 

 phate tribasique récemment précipité, possède une action bien moins éner- 

 gique que l'acide sullurique, à mesure que les phosphates sont plus durs 

 et plus résistants, et ce dernier fait, Irès-iiiqiortant, jette quelque jour sur 

 ce qui se passe dans la préparation dis superphosphates. 



» En effet, si le phosjjhate est très-attaquable, les deux phases se feront 

 très-rapidement, souvent même trop rapidement, et la chaleur dégagée 

 par la première nuira à la seconde, en créant des pyrophosj)hates; mais 

 on ne trouvera plus d'acide phosphorique libre. 



» Si, au contraire, le phosphate est d'une attaque difficile, la |)remière 

 phase se fera à peu près complètement, mais la seconde sera lente et in- 

 complète; le produit restera longtemps pâteux, l'acide phosphorique atti- 

 rera l'humidité de l'air, s'affaiblira, et le produit obtenu conservera iridéfi- 

 niment une certaine cjuantité d'aciilc [)hosphoricpie libre et de phosphate 



107.. 



