( laSa ) 



( ZnCl dissous -h HS dissous = HCl étendu + ZnS : — 0.2 

 ^"""^■■' jzn Cl anhydre +HS gaz =HC1 gaz +ZnS:— 7,7. 



» La deuxième réaction est impossible; la première peut devenir pos- 

 sible, sous la plus légère influence : 



Sulfate SO'Zn dissous + HS dissous = SO'H étendu + ZnS : —2,1. 



Il semblerait donc que la réaction ne dût pas avoir lieu; cependant, en 

 fait, elle s'opère, quoique incomplètement, et cela avec l'absorption de 

 chaleur prévue par la théorie. J'ai trouvé en effet : 



SO^Zn(i«^i = 2'") + HS(i'^'ï = 10"') 



donnant lieu à un précipité de sulfure de zinc, avec'une absorption de cha- 

 leur qui s'accroît, peu à peu, de — 0,8 à — 1,10 et au delà. 



» Mais il suffit d'aciduler fortement les liqueurs par l'acide sulfurique 

 pour empêcher le précipité. Cette circonstance fournit l'explication de la 

 réaction. Je l'attribue à l'action chimique du dissolvant, c'est-à-dire que les 

 sels neutres de zinc éprouvent sous l'influence de l'eau une décomposition 

 partielle qui les transforme en sels basiques et sels acides, coexistant au 

 sein d'une même liqueur: j'ai déjà invoqué cette réaction dans l'étude 

 des sels métalliques [Annales de Chimie, 4" série, t. XXX, p. il\5). Avec 

 l'acétate de zinc, la réaction est évidente, car elle se traduit par la sépara- 

 tion lente du sel basique. 



)) Or j'ai trouvé par expérience [loco cilato, p. i58, 194 et igS) que la 

 formation des sels basiques, à partir des sels neutres et des oxydes métal- 

 liques, dégage d'ordinaire fort peu de chaleur. Dès lors le sel basique, traité 

 par l'hydrogène sulfuré, se décomposera en sulfure et sel neutre, en déga- 

 geant une quantité de chaleur voisine de celle qui répondrait à l'oxyde 

 libre qu'il renferme en excès; mais le sel neutre ainsi régénéré, se trou- 

 vant en présence de l'eau, éprouve une nouvelle décomposition partielle, en 

 sel acide qui s'ajoute au sel analogue préexistant et sel basique. Ce dernier 

 est de nouveau détruit par l'hyclrogène sidfuré, et l'action continue jus- 

 qu'à ce que la liqueur renferme un excès d'acide sulfurique suffisant pour 

 prévenir toute décomposition ultérieure du sel neutre par l'action de l'eau. 



» C'est donc l'action décomposante de l'eau sur le sel neutre qui est 

 l'origine de l'absorption de chaleur observée, précisément comme dans ces 

 doubles décompositions, lorsqu'on oppose les sels dissous des acides forts 

 et des bases faibles aux sels des acides faibles et des bases fortes, ou bien 

 encore dans la précipitation des carbonates métalliques [Comptes rendus, 



