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 nombre de faits nouveaux qui seront exposés dans le cours de celle Noie, 

 el en particulier un mode de préparation des éthers formiques. 



» I. Préparnlion industrielle de l'acide formique à 56 centièmes. — On 

 chauffe le mélange d'acide oxalique ordinaire avec la glycérine déshj-- 

 dralée ou commerciale. A 75 degrés la réaction commence et se montre en 

 pleine activité à 90 degrés. En même temps que l'acide carbonique se dé- 

 gage, il passe un liquide aqueux chargé d'acide formique. Par l'addition 

 d'une nouvelle quantité d'acide oxalique faite quelque temps après que le 

 dégagement d'acide carbonique a cessé, la décomposition recommence 

 unmédiatement ; un liquide passe de nouveau, plus riche celle fois en acide 

 formique; et, par des additions successives d'acide oxalique, la richesse 

 en acide formique du liquide obtenu pendant cette série de réactions va 

 toujours en croissant, jusqu'à ce qu'elle atteigne une limite qui est exacte- 

 ment celle que doit donner l'aci le oxalique cristallisé. L'équivalence 



C^H = 0%4HO = C/H=0' + 4H0+ C=0* 



montre que 126 grammes d'acide oxalique fournissent 82 grammes d'acide 

 formique aqueux qui doit contenir, et contient en effet, 56 pour 100 d'a- 

 cide formique vrai. L'existence de cette limite est la conséquence de la 

 combinaison répétée et successive de l'acide formique que retient la gly- 

 cérine avec cet alcool polyatomique, combinaison rendue évidente surtout 

 par ce fait, que la quantité d'eau éliminée de la glycérine est équivalente à 

 la quantité d'acide formique fixé, dans chacune des phases successives de la 

 réaction. 



» Dans une première série d'expériences, l'acide formique aqueux de 

 chaque kilogramme d'acide oxalique ajouté par portions de 25o grammes 

 a titré 24, 44^ 53 ; dans une deuxième série, 17, 33, ^i, 46, 5o et 5i, 5 : le 

 titre s'élève plus rapidement au commencement de l'opération. L'excès 

 d'eau accusé par ces expériences dans les premiers produits paraît donc 

 résulter de la formation d'un composé de glycérine et d'acide formique, 

 cet acide ne prenant naissance avec un titre constant qu'à partir du mo- 

 ment où ledit composé cesse de se former. La limite de saturation s'est 

 trouvée telle, qu'elle correspond aux 70 cenlièmes de la quantité d'acide 

 formique qui aurait été nécessaire pour saturer toute la glycérine, en don- 

 nant une monoformine. 



» Cette préparation de l'acide formique à 56 est continue et tellement 

 régulière, qu'elle présente l'exemple d'une des opérations les plus faciles 

 de la Chimie. Il est inutile de se préoccuper de la température, le dégage- 



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