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(ion du radical libre, celui-ci pourra s'unir avec un autre élément mis en 

 présence. Celui des deux composés qui dégage le plus de chaleur tend à se 

 former de préférence, suivant la proportion où il existerait à l'état isolé 

 et à cette température, l'autre élément prenant pour son compte une frac- 

 lion du radical resté libre, fraction déterminée par le coefficient de disso- 

 ciation propre au deuxième composé; ce qui modifie quelque peu les con- 

 ditions de l'équilibre relatif au premier. Les composés résultants pourront 

 être manifestés par refroidissement brusque, ou par entraînement dans un 

 courant gazeux , ainsi que l'ont montré les travaux classiques de 

 M. H. Sainle-Claire Deville (*). 



» En résumé, dans ces conditions, les réactions et les équibbres dépen- 

 dent des coefficienis de dissociation, mal connus au rouge blanc, et delà 

 chaleur de formation des composés, qui ne l'est pas davantage, nos me- 

 sures actuelles se rapportant à la température ordinaire. A la vérité, les 

 chaleurs spécifiques ayant été déterminées jusque vers 3oo à /[oo degrés, 

 on peut calculer les chaleurs de formation des composés jusque vers le 

 rouge sombre ; mais au delà nous ignorons la loi de variation des chaleurs 

 spécifiques. Or celles-ci croissent pour les gaz composés, observés par 

 MM. Regiiault et E. Wiedmann, avec une célérité extrême; par suite, les 

 chaleurs de combinaison diminuent rapidement; peut-être même devien- 

 nent-elles nulles à une température suffisante (-) ; en tout cas, leur gran- 

 deur relative est modifiée dans une proportion inconnue. 



» Je ne parlerai donc pas dans ce qui suit des réactions opérées sur les 

 composés dissociés, ou pris à une température excessive. 



» Yoici le détail de mes observations : 



I. — Phosphore : dnnnérs thermiques (^). 



I P H- 0' = PO' (acide phosphoriciue anhydre) dégage : + i8i ,9 (Thomsen) ; 



j P -H 0':= PO* anhydre; chaleur inconnue, mais moindre que -+- 37,4ac. hydraté(id.); 

 P 4- CI' = PCI' dégage H- 107,8 ( Berthelot et Louguinine); 



( ' ) A cet ordre de phénomènes paraissent se rattacher les formations des cliloiures d'alu- 

 minium et de silicium aux dépens de la silice et de l'alumine chauffées au rouge blanc, dans 

 les expériences de M. R. Webcr [Pogg. Jnn., t. CXII, p. 6u ). 



( ' ) Voir mes observations à cet égard, Ann. de Chim. et de Phys., 5° série, t. IV, p. i5. 



(') Ces données se rapportent à une température voisine de 1 5 degrés, tandis que les 

 réactions qui vont être citées ont lieu vers 5oo à 600 degrés Mais l'écart des valeurs nu- 

 mériques ci-dessus est trop grand pour être compensé par les inégalités produites par les 

 différences des chaleurs de fusion, de vaporisation et des chaleurs spécifiques, l'effet de 

 toutes ces différences réunies ne pouvant gui re éUe évalué au delà de 6 a 8 Calories. 



