( H6, ) 



P +-Cl'+0'=PC1'0'. . -t- 142,6 (B. etL.l; 



P + CM =PCIMi(i.. + 75,8 (B. et L. 1; 



P-t-Br'gaz = PDiMiq. + 54,6 (B. et L. ) ; BrMiq. 4- 4'2,6; 



P4-I't'.i2. =Pl'crisl. H- 26,7 (B. et L.);I'sol. -+- io,5('). 



» Conséquences chimiques. — 1° L'oxygène doit déplacer le chlore dans 

 le perchlonire de phosphore, en formant d'abord de l'oxychlornre, ce qui 

 dégagerait (à froid) 4- ^9,7; puis de l'acide phosphorique anhydre, ce qui 

 dégagerait : -f- 74,1 : c'est en effet ce que l'expérience vérifie. Le perchlo- 

 nire chauffé avec l'oxygène vers 5oo degrés, dans un tube de verre scellé, 

 se change en oxychlorure, avec dégagement de chlore; observation qui 

 confirme une expéricMice antérieure de M. E. Baudrimont. Au ronge vif, 

 Uavy a obtenu l'acide phosphorique. 



» A la vérité, le changement du perchlorure en oxychlorure pourrait 

 être interprété autrement. On pourrait admettre que le perchlorure se 

 décompose à chaud en chlorure phosphoreux et chlore libre, le chlorure 

 phosphoreux s'nnissant ensuite pendant le refroidissement à l'oxygène 

 de i)référence au chlore. .Mais cette préférence est une conséquence de la 

 même théorie. En effet, l'union du chlorure phosphoreux avec l'oxygène 

 dégage -+• 66,6, et avec le chlore -+- 32, o seulement : ces deux réactions 

 simples ont lieu d'ailleurs dès la température ordinaire, comnie on le sait 

 depuis longtemps pour le chlore, et comme M. Brodie l'a constaté pour 

 l'oxygène. 



» 2° L'oxygène doit déplacer et déplace en effet le chlore dans le chlo- 

 rure phosphoreux vers le rouge, avec production intermédiaire d'oxychlo- 

 rure et production finale d'acide phosphorique, cette dernière réaction 

 dégageant en tout -l- 106,1 (calculée à froid). Observons qu'd ne sain-ait 

 être question dans ces réactions et à cette température d'acide phospho- 

 reux, lequel est changé |)ar l'oxygène en acide phosphorique, 



» i" L'oxygène doit déplacer aisément le brome dans le bromure phos- 

 phoreux : 



FBr' 4 O'' — PO' + Cr' g.iz, dégagerait à froid -i- 127,3. 



» En fait, le bromure phosphoroux, chauifé dans une atmos|ihère d'oxy- 

 gène sec, s'enflamme avec mise en liberté de brome, à une température qui 

 ne srmble pas fort éloignée de 200 degrés. 



(') Nous avons trouvé : PP + csui, déyaye + 49,6 ; avec la potasse, la chaknir (l(<;,'aj,'ée, 

 ainsi (jne la nature «Je la réaction, varie suivant la concentration. 



