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Après vingt-quatre heures à froid, la dose d'acide éthérifié était 59,6; le 

 mélange ])orté à 100 degrés pendant deux heures, 60,6. La limite trouvée 

 pour C^H^O- + HO-)-C'H*0'' pur est ;"')9,4; la présence de l'acide auxi- 

 liaire et accélérateur, chlorhydrique ou sulfurique, en très-petite quantité, 

 ne change donc pas la limite, à froid ou à 100 degrés, même en présence 

 de l'eau. 



» 7. Partage. — Le partage de l'alcool entre les deux acidesn'a pas lieu 

 à froid, même au bout d'un mois, tant que la dose d'hydracide est assez 

 faible pour que cet acide puisse former avec l'eau produite dans la réac- 

 tion un hydrate défini, capable de détruire la tension de l'hydracide. 

 C'est là un fait fondamental, toute l'élhérification se faisant alors aux dépens 

 de l'acide acétique. 



» Mais, si la dose de l'hydracide surpasse cette limite (1 1,84 par exemple), 

 alors on voit se manifester, même à froid, une formation lente d'éther chlor- 

 hydrique, formation qui paraît due surtout à luie double décomposition 

 entre l'hydracide et l'éther acétique. 



» A 100 degrés la même réaction est bien plus manifeste, quoique lente 

 encore, et elle se poursuit jusqu'à l'étliérification de la majeure portion de 

 l'hydracide, tant par union directe avec l'alcool que par substitution dans 

 l'éther acétique. Ces phénomènes ont lieu avec tous les mélanges, quelque 

 faibles que soient les quantités relatives d'hydracide : ce qui s'explique en 

 admettant que la température de 100 degrés dissocie les hvdrates chlor- 

 hydriques définis qui existent à froid et qui entravaient l'étliérification de 

 cet livdracide aux basses températures. 



M Â fortiori, l'hvdracide est-il éthérifié à 200 degrés, sa neutralisation 

 devenant presque totale, et s'opérant à la fois aux dépens de l'alcool, de 

 l'éther ordinaire et de l'éther acétique. 



» 8. Dans ce qui précède, j'ai admis le déplacement direct de l'acide 

 acétique par l'acide chlorhydrique dans l'éther acétique à 100 et à 

 200 degrés. Voici des expériences directes sur ce point. 



» L'éther acétique |)ur (') a été chargé d'acide chlorhydrique sec, la 

 dissolution en renfermant i5,3 centièmes, ce qui répondait aux rapports 

 équivalents HCl -f- 2,-3oC'H*(C^H*0'\ 



(') Pour être rigoureiisement pur, l'élher acétique doit remplir les trois conditions sui- 

 vantes : i" être neutre; 2° ne pas devenir acide (absence de l'eau^ lorsqu'on en chauffe 

 l5 à 20 grammes ;i ?.oo degrés dans un tube scellé, pendant dix heures; 3" ne pas changer 

 le titre de o",o5o d'acide acétique pur, chauffé avec le même poids d'éther acétique à 

 200 degrés (absence de l'alcool). 



C.R., iS'jS, l'rSemesire. (T. LXXXVI, N» 20.) l6o 



