( i3oi ) 

 » Au lieu d'un excès d'alcool, soit un excès d'eau : 



1° La formation d'un l'quivalent d'éther acétique — '-jO j 



La dissolution de l'cthcr acétique dans l'eau + 3,i > -h i8,5 



Celle de HCl gazeux dans l'eau + '7 i4 I 



2" La formation d'un équivalent d'éther chlorliydrique -f- 3,4environ \ 



La dissolution dans l'eau évaluée à -f- 2,0 » / -1-5,8 



Celle de C II' O' liq. dans l'eau +0,4 " ) 



» La première réaction dégage -+- 12,7 de plus que la seconde, l'excès 

 étant dû surtout à la production de l'hydrate chlorliydrique; elle devra donc 

 s'accomplir, du moins jusqu'à la limite fixée parles rapports entre l'alcool 

 et l'eau dans la liqueur. C'est aussi en raison de cette circonstance que le 

 chlorure benzoïque, ajouté à de l'eau renfermant ini millième d'alcool, le 

 transforme en éther benzoïque et non chlorliydrique. Ce sont là les cas 

 extrêmes; pour les cas intermédiaires, résultats analogues. 



)) Voilà ce qui arrive à froid. Mais à 100 degrés, et surtout à 200 degrés, 

 les chlorhydrates d'eau et d'alcool n'interviennent plus que faiblement, ou 

 même pas du tout, à cause de leur dissociation : ce qui explique la for- 

 mation prépondérante et inverse de l'éther chlorliydrique. 



» VII. Il reste encore à expliquer l'accélération delà réaction produite à 

 froid par l'acide auxiliaire. Cela est plus obscur, mais paraît cependant 

 rentrer dans une remarque applicable à bien d'autres phénomènes : 



» Étant donnée une réaction lente par elle-même, si l'on détermine 

 cette réaction à l'aide d'un mécanisme auxiliaire développant par lui- 

 même une grande quantité de chaleur, la réaction sera accélérée. Les 

 choses se passent comme si l'on avait élevé la température du système : 

 peut-être cette élévation a-t-elle lieu réellement au contact des molécules 

 réagissantes ; mais sans devenir sensible, parce qu'elle se dissipe à mesure, 

 par rayonnement ou autrement. 



» Citons un exemple analogue, tiré de l'histoire des éthcrs : la forma- 

 lion lie l'éther acétique par la réaction directe de ses composants est fort 

 lente; tandis que celle de l'éther azotique s'opère presque instantanément 

 à froid, en opérant avec les précautions que j'ai décrites ailleurs pour 

 éviter toute action secondaire. Or, avec l'alcool et l'acide acétique purs, 

 l'énergie mise enj eu ré[)ond à — 2"^"', o; mais, avec l'acide azotique et l'al- 

 cool purs, il y a dégagement de -t 6, 2. L'écart entre ces deux nombres, 

 soit -1-8,2, mesure la différence d'énergie des deux acides purs opposés 



