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à l'alcool, et Ton voit qu'il répond en fait à des vitesses extrêmement dif- 

 férentes dans deux réactions représentées par des formules pareilles. 



» VIII. L'explication que je viens de donner du rôle auxiliaire de l'acide 

 chlorhydrique dans l'éthérification s'applique également à tout acide 

 capable de dégager une grande quantité de chaleur, en formant soit des 

 hydrates, soit des alcoolates, composés dont la formation est en général 

 parallèle à celle des 'hydrates. Elle s'applique dès lors au rôle auxiliaire 

 bien connu de l'acide sulfurique dans l'éthérification. Tel doit être en- 

 core l'acide azotique : ce que j'ai trouvé conforme à l'expérience, en distillant 

 un mélange d'alcool et d'acide acétique, ce dernier étant préalablement 

 additionné de quelques centièmes d'acide azotique pur. L'éther acétique se 

 forme en abondance, sans action oxydante bien marquée avant la fin de 

 l'opération. De même un mélange d'acide acétique et d'alcool, à équi- 

 valents égaux, additionné d'un dixième d'éther azotique d'un centième 

 d'urée, et chauffé à loo^ pendant une heure, s'élhérifie aux deux tiers. 



» IX. Le même genre d'explications montre pourquoi un mélange 

 des acides sulfurique et azotique forme des dérivés nitrés et non sulfu- 

 riques. Soit, par exemple, l'acide benzinosulfurique : 



C'^H'+ 2S0*H=C"H''S^0«H- H'0= dégage + i4,4 + « (') 



et la nitrobenzine: 



C'HM- AzO'H --C"H'AzO'-i-H'0' +36,6 



» L'écart + 22,2 — a est énorme et ne saurait être compensé, soit par 

 la différence des chaleurs dégagées par l'union de H^O^ avec l'excès 

 d'acide nitrosulfurique, dans les deux expériences; soit parla différence 

 des chaleurs de dissolution respectives de la nitrobenzine et de l'acide ben- 

 zinosulfurique au sein de la même liqueur. La nécessité de la formation du 

 dérivé nitré, de préférence au dérivé sulfurique, est donc une conséquence 

 des principes généraux de la Thermochimie. 



» Il en est de même de l'excès d'énergie manifesté par les acides miné- 

 raux ordinaires, comparés aux acides organiques; énergie en vertu de 

 laquelle les premiers donnent si souvent lieu à des réactions directes, 

 dont les seconds ne sont pas susceptibles, ou qu'ils manifestent avec 

 plus de lenteur et de difficulté. » 



(') a représente la chaleur de dissolution de l'acide benzinosulfuriijue dans l'eau, quan- 

 tité qui ne saurait surpasser quelques Calories. 



