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si l'on a soin d'opérer en présence d'un assez grand excès de brosne, ainsi 

 que je l'ai constaté expressément dans chaque expérience. 



» L'expérience thermique s'effectue au sein du calorimètre à eau, dans 

 un tube contenant, sous une couche d'eau, le brome dans lequel on 

 amène par déplacement l'hydrogène phosphore, soigneusement privé de 

 phosphure liquide. Le poids de l'hydrogène phosphore peut être calculé 

 par trois méthodes, que j'ai employées simultanément, afin de contrôler 

 les résultats : i° pesée directe du tube avant et après l'expérience; 2° do- 

 sage de l'acide phosphorique à l'état de phosphate ammoniaco-magnésien; 

 3" dosage, au moyen d'une solution titrée d'acide sulfureux, de l'excès de 

 brome et, par suite, du gaz correspondant au brome disparu. J'ajouterai 

 que ce dernier dosage peut être effectué calorimétriquement, ce qui permet 

 de constater la simplicité de la réaction, la quantité de chaleur dégagée 

 devant être égale à celle qui correspond à la transformation de l'acide sul- 

 fureux et de l'acide bromhycirique, l'un en acide sulfurique, l'antre en 

 acide bromhydrique. 



» Dans ces conditions, la chaleur dégagée dans la réaction du brome sur 

 un équivalent d'hydrogène phosphore a été trouvée égale à. 254^"', 6, 

 moyenne de cinq expériences, oscillant entre les limites -;-25i^",9 et 



+ 259*^^2. 



» Des données précédentes on petit déduire la chaleur de formation de 

 l'hydrogène phosphore en observant que le même état final (acide brom- 

 hydrique disrous plus acide phosphorique dissous) s'obtient par les deux 

 cycles de réactions suivants : 



Premier cycle. ! Deii.riènc cycle. 



P -i- H' uh.ileur dégagée . . x 

 5(H+0) ., , A -.-1-147,5 



Pil' H-SBr , .. B=; -1-254,6 



P -I- 0» diss. . . =: C -H 203 , 7 (Thomscn) 

 8(H-1-Br)diss... =D -t-oSe.ofBerthelot) 



u ou 



X = (C + D) - (A +- B) = -^ ;36'-",G. 



La chaleur de formation de l'hydrogène phosphore depuis les éléments, 

 P +- H= == PH% est donc -1- 36<^=',6. 



» IL Hydrogène phosphore solide. — J'ai, par des procédés analogues, 

 mesuré la transformation thermique de l'hydrure de phosphore solide, 

 représenté par la formule P=H et obtenu par l'action de l'acide chlorhy- 

 driqne sur le gaz spontanément inflammable. Au contact du brome et de 

 l'eau, ce corps se détruit selon la réaction 



P=H -f- HBr +- loHO = 2PO' -h 11 HBr. 



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