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 d'alcool (C'H'0* = 46^'^) combinés dans les coiulifionsde mon expérience: 

 la moitié environ de l'alcool et la moitié de l'acide sulfurique étant de- 

 meurés mélangés avec l'eau et l'acide éthylsulfiirique formés. La formation 

 lie l'acide éihylsulfurique concentré au moyen de l'alcool doit donc être 

 regardée comme exothermique. 



» 6. Mais cette réaction ne s'accomplit pas en totalité, parce que Icau 

 formée décompose en sens inverse l'acide étliylsulfurique, avec régénération 

 d'alcool et d'acide sulfurique. Entre ces deux réactions inverses, il doit 

 donc s'établir lui certain équilibre, conformément à mes recherches sur les 

 lois générales des réactions éthérées. Or, il est digne de remarque que l'exis- 

 tence de ces deux réactions opposées et l'équilibre qui les caractérise cor- 

 respondent au renversement du signe thermique du phénomène avec la 

 dilution, attendu que la formation du même acide dilué par l'alcool dis- 

 sons et l'acide sulfurique étendu absorbe de la chaleur, soit — 4»7 d'îjprès 

 mes expériences (voir ce R(*cueil, p. 245). Les mêmes faits se retrouvent 

 dans l'éthérification des autres acides. 



» Il arrive presque toujours dans les réactions chimiques que le renver- 

 sement du signe thermique, sous l'influenco de la dilution, coïncide avec 

 ces phénomènes d'équilibre, sur lesquels j'ai déjà bien souvent, depuis vingt- 

 deux ans, appelé l'attention des chimistes et des physiciens. .Si l'on pouvait 

 connaître exactement les hydrates et alcoolatcs divers que forment les acides 

 sulfurique et éihylsulfurique, ainsi que la chaleur de formation de chacun 

 de ces corps et leur degré propre de dissociation, dans les conditions des 

 expériences, il est probable que l'on établirait a priori (i) le tableau complet 

 et méthodique des équilibres éthérés, en se fondant uniquement sur le troi- 

 sième principe général de la ïliermochimie (principe du travail maximum). 



•> 7. La métamorphose de l'acide éthylsulfiu'i(|ue concentré en éihylène et 

 acide sulfurique, C'H*(S'0«H^) = C H' -+- S'-O'H'-, est au contraire un phé- 

 nomène endothermiquc, comme la plupart des décompositions pyrogénées. 

 Elle absorbe une quantité de chaleur inconnue, mais comprise nécessaire- 

 ment entre — 14,7 et — 3i,6 (voir j)lus haut), c'est-à-dire une énergie 

 étrangère, empruntée à l'acte de l'écliaulfemeul. .l'ajouterai que la réaction 

 inverse est accompagnée, comme la plupart des actions pyrogénées, par 

 ces phénomènes de dissociation, dont nous devons la découverte capi- 

 tale à M. IL Sainte-Claire Devillc. En d'autres termes, il existe un inler- 

 valle de température pendant lequel l'éthylèue s'unit avec l'acide sulfu- 



^i) Voir annales de C/iimic et de Physique, 5' série, t. IV, p. GS. 



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