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» 4. La réaction réelle des deux composants concentrés ne donne 

 pas lieu uniquement à de l'acide éthylsulfurique, mais aussi à de l'eau, et 

 par suite à une portion d'acide et d'alcool non combinés, le tout demeurant 

 mélangé : la quantité de chaleur dégagée varie dès lors suivant les propor- 

 tions relatives. Dans l'expérience ci-dessus, où les rapports initiaux étaient 

 très-voisins des équivalents, la chaleur dégagée par la réaction des corps 

 concentrés a été trouvée -l- 7,7 par C'H°0", soit un peu plus de la moitié 

 de la chaleur donnée par le calcul pour la formation de l'acide étendu. On 

 voit par là que la formation de l'acide éthylsulfurique au moyen de l'acide 

 sulfurique concentré et de l'alcool pur dégage de la chaleur, tan- 

 dis que la formation du même acide étendu avec les corps dissous en 

 absorbe. 



» La réaction change donc de sic/ne, suivant la proportion d'eau : fait gé- 

 néral dans la formation des éthers, comme je le montrerai. 



» 5. Eu suivant la marche qui vient d'être décrite, on peut craindre que 

 le titrage acide, fait quelques minutes après la mesure calorimétrique, 

 n'indique une proportion combinée moindre que celle qui répondrait à la 

 mesure elle-même, l'acide éthylsulfurique ayant continué à se décomposer 

 dans l'intervalle. Pour répondre à cette objection, j'ai conservé la liqueur 

 pendant plusieurs heures et vériûé que son titre ne variait pas. Même à 

 100 degrés, au bout d'un quart d'heure d'ébullition, la proportion d'acide 

 éthylsulfurique décomposé est seulement de 5 pour 100 du total, bien 

 que l'évaporation incessante de l'alcool présent change les conditions de 

 l'équilibre. Après une demi-heure, la quantité décomposée s'élève à 10 

 pour 100; après trois heures, à 4i pour roo. On avait pris soin de re- 

 nouveler de temps en temps l'eau évaporée, afin de maintenir l'état de 

 dilution des liqueurs. Ces résultats établissent le degré de stabilité de 

 l'acide éthylsulfurique et montrent que l'on peut compter sur le dos.ige 

 primitif. 



» 6. L'acide éthylsulfurique pur ne pouvant être obtenu, parce que la 

 concentration de ses dissolutions le décompose en partie, je me suis 

 attaché à la formation thermique des éthylsulfates cristallisés. 



» Chaleur de neutralisation. — J'ai dissous, dans 4o parties d'eau, l'éthyl- 

 sulfate de baryte cristallisé; j'en ai précipité la baryte par une proportion 

 équivalente d'acide sulfurique (i''J ou 49^'= 2'"), en mesurant la chaleur 

 dégagée, et j'ai répété cette mesure, en ajoutant i équivalent de soude. 



C'H* (S^O'H') étendu + NaO étendue dégage H- 18,7, 



C'H* (S=0»H') étendu -+- BaO étendue -+- i3,g. 



