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 attribue à une absorption de l'oxygène de l'air, opérée au moment où l'on 

 ouvre les appareils et où l'on recueille ces produits chargés de sulfure potas- 

 sique et éminemment oxydables et hygrométriques; elle continue pendant 

 les manipulations analytiques, trop compliquées pourêtre protégées efficace- 

 ment contre l'accès de l'air, malgré toutes les précautions prises. C'est ce 

 que l'on peut montrer par la discussion des nombres mêmes des auteurs, 

 M. Fedorow remarque que l'hyposulfile se développe surtout en vase ou- 

 vert, le sulfure sous pression (c'est-à-dire en vase clos); ce qui est conforme 

 à l'opinion que je soutiens. Dans les nombreuses analyses que renferme le 

 remarquableMémoiredeMM.NobleetAbel(f/u7o5, Traits., p. ■]'\-']5; 1875), 

 la somme des produits est d'ordinaire égale à 100; mais les auteurs n'y 

 font pas figurer l'eau, n'ayant pu la doser directement. Or, le poids de l'eau, 

 déduit de la proportion initiale d'hydrogène qu'ils indiquent dans la poudre 

 (sous forme d'eau hygrométrique et de charbon liydrogéné), aurait dû 

 s'élever à 3 ou 4 centièmes. Il y a là, je crois, compensation de deux erreurs 

 de signe contraire : une perte d'oxygène et d'hydrogène sous forme d'eau, 

 et un gain d'oxygène fixé sur le sulfure pendant les manipulations. La com- 

 pensation, d'ailleurs, n'est pas toujours exacte. Quand l'hyposulfite est peu 

 abondant (3,4 pour 100, n" i/f), l'analyse même signale une perte de i cen- 

 tième d'oxygène; mais, quand ce sel domine, tout le sulfure ayant disparu 

 (n° 47 et n° 4'^)> l'excès d'oxvgène surpasse l'eau perdue de i,5 et i,(i; ce 

 qui fait un excès total de 5 (•enlièmes. Les excès d'alcali libre trouvés pré- 

 cisément dans l'un de ces cas (n° 4^) par les auteurs sont une nouvelle preuve 

 de la transformation, le rapport du soufre au potassium dans l'hyposulfile 

 étant double du sulfure. Enfin la chaleur dégagée, calculée d'après les 

 nombres des analyses, montre qu'il devrait y avoir un excès thermique d'un 

 sixième environ dans les réactions où l'hyposulfile domine sur celles où il 

 manque : excès qui ne se retrouve point dans les déterminations calori- 

 métriques, lesquelles fournissent, d'après MM. Noble et Abel, des nombres 

 à peu près constants, » 



