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» Si l'on emploie, dans la fabrication, les phosphorifes du Qiiercy, qui 

 renferment souvent du sesquioxyde de fer et de l'alumine très-facilement 

 attaquable par les acides, les solutions, faites aussitôt la préparation, ren- 

 ferment une quantité notable d'alumine, et d'autant plus considérable 

 que l'on a employé plus d'acide sulfurique. Pendant le séchage, le phos- 

 phate d'alumine qui était en dissolution devient insoluble, sans qtie cepen- 

 dant l'alimiine disparaisse complètement des solutions. Il se forme beaucoup 

 plus de pliosphate acide de chaux et moins d'acide phosphorique libre 

 qu'avec les coprolithes, les poudres étant très-facilement attaquables par 

 les acides faibles. 



» I.a rétrogradation est encore proportionnelle à la quantité d'acide 

 sulfurique employée. L'acide phosphorique libre se combine au fer et à 

 l'alumine pour former des phosphates insolubles; mai?, même avec des 

 quantités d'acide insuffisantes, le phosphate acide de chaux ne se dédouble 

 pas aussi complètement que dans le cas des coprolithes, et il ne se forme 

 que très-peu de phosphate bicalcique. 



» Il arrive souvent, avec les phospliorites au Lot de bas titre, que l'on 

 obtient des produits pâteux qui sèchent difficdement, bien que l'on n'ait 

 employé que la proportion d'acide correspondant à la transformation du 

 phosphate de chaux en phosphate acide. Cet effet est dû à la présence, 

 dans le phosphate primitif, d'une grande quantité d'alumine soluble, fa- 

 cilement attaquable par les acides, et à la formation de phosphates d'a- 

 hnnine solubles. Ces phosphates deviennent insolubles au bout d'un temps 

 assez long, et le produit se dessèche. On constate alors une rétrogradation 

 coiisidéi-able. 



» J'ai réalisé ces phénomènes de la rétrogradation en faisant réagir 

 l'acide phosphorique ou le phosphate acide de chaux à froid siu- l'oxyde 

 de fer ou l'alumine. 



)) Eu résumé, la rétrogradation des superphosphates industriels, d'après 

 leur préparation ordmaire, est due à la présence, dans les phosphates na- 

 turels, de sesquioxydes et surtout de sesquioxyde de fer. 



» Loisque le protoxyde de for préexiste, ^^omme dans les coprolithes du 

 grès vert, ou lorsqu'il est produit pendant l'attaque, par la réduction des 

 peroxydes par l'acide sulfurique du commerce, qui renferme souvent de 

 l'acide sulfureux, la peroxydation qui suit l'exposition à l'air a lieu ra- 

 pidement, et le résultat final est le même. La formation de phosphate bi- 

 calcique est nulle ou très-faible, et n'est qu'une conséquence de la rétro- 

 gradation due à l'oxyde de fer, sauf dans des cas particuliers que l'on ne 

 rencontre que rarement dans la fabrication générale. » 



