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I équivalent d'aldéhyde, CH^O- = 44«', absorbe iG^^o et [6s'',o5 d'oxy- 

 gène, c'est-à-dire précisément 2 équivalents ou O^. 



» On arrive sensiblement au même résultat en versant peu à peu le 

 perniatiganale (en quantité à peu près triple de la proportion théorique) 

 dans une solution obtenue par le mélange de l'acide sulfurique étendu et 

 de l'aldéhyde dissous récemment dans l'eau, puis en réduisant complète- 

 ment la liqueur brune au moyen de l'acide oxalique. 



» En ajoutant l'aldéhyde dissous à un mélange d'acide sulfurique 

 étendu et de permanganate, qui contenait seulement une proportion équi- 

 valente d'oxygène, on a trouvé que la réduction s'opère d'une façon 

 très-incomplète. Le titrage, opéré après quelque temps et au moyen 

 de l'acide oxalique, indique que l'aldéhyde a pris seulement les f de l'oxy- 

 gène ; comme si le précipité renfermait un permanganate niangnnique ba- 

 sique, tel que Mn^O', Mn'O'; mais je n'en ai pas vérifié l'existence. 



» 3. Ces résultats acquis, il est facile de les appliquer à la mesure de 

 la chaleur dégngée dans la transformation de l'aldéhyde en acide oxalique. 



)) Première phase. — Soit un poids connu d'aldéliyde bien pur, os^'ySS 

 ()ar exemple; dissolvons-le dans 100 centimètres cubes d'eau; prenons la 

 température de cette liqueur. D'autre part, plaçons dans le calorimètre 

 3oo centimètres cubes d'acide sulfurique étendu (49^''= i'"); versons-y 

 100 centimètres cubes d'une solution titrée de permanganate (20^''^ 1'''); 

 mesurons la chaleur dégagée par ce mélange et suivons la marche du 

 thermomètre pendant quelques minutes. Cela fait, ajoutons la solution 

 d'aldéhyde et suivons encore la marche du thermomètre : l'oxydation com- 

 mence aussitôt; en moins d'une minute la température a monté de plus de 

 2°, 5; le maximum est atteint six à huit minutes après. 11 dure deux mi- 

 nutes; puis le refroidissement s'opère, et l'on en suit la marche pendant un 

 quart d'heure. C'est la première phase. La chaleur totale qu'elle dégage a 

 été trouvée égale en moyenne à + 83,2 pour C* H*0- = 44»' ; mais il con- 

 vient de ramener l'oxydation du manganèse à un état mieux défini. 



» Deuxième phase. — On place dans une fiole 100 centimètres cubes 

 d'une solution titrée d'acide oxalique pur (90^'^= 4'''); o" en mesure la 

 température et on la verse dans le calorimètre : la température s'y élève 

 aussitôt. Eu trois minutes un nouveau maximum se produit ; en même 

 temps la liqueur se décolore et s'éclaircit. On suitla marche du thermomètre 

 pendant un quart d'heure. Enfin on dose l'excès d'acide oxalique. 



» Calculs. — La chaleur totale dégagée pendant les deux phases est facile 

 à calculer; elle représente l'oxydation d'un poids connu d'aldéhyde et celle 



