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 lieu le fer, si ce métal était à l'état de sesquioxyde. Dans ce cas, en effet, le 

 phosphate de bismuth se précipite difficilement et entraîne toujours du fer 

 qui le colore en rouge après la calcination. Mais il suffit de réduire le fer 

 au minimum d'oxydation pour rendre au procédé toute sa généralité, et 

 pour permettre de l'appliquer avec un succès complet à l'analyse des 

 cendres, des terres arables, des coprolithes, des eaux minérales, des mine- 

 rais de fer, etc. Un moyen fort simple, qui m'a toujours réussi, consiste à 

 effectuer cette réduction par l'hydrogène sulfuré. 



» Afin de mieux répondre aux divers renseignements qui m'ont été de- 

 mandés, je crois devoir donner ici l'indication sommaire de la marche ana- 

 lytique qu'il convient de suivre pour déterminer l'acide phosphorique dans 

 les cas les plus compliqués; voici la suite des opérations dont elle se 

 compose : 



/ » i°. Traiter à chaud la substance pesée par un excès d'acide nitrique 

 concentré, pour transformer, s'il y a lieu, les acides métaphosphorique ou 

 pyrophosphorique en acide phosphorique tribasique; reprendre par une 

 quantité convenable d'acide nitrique, ajouter de l'eau, et filtrer s'il est 

 nécessaire. 



» 2°. Éliminer de la solution étendue, d'abord l'acide sulfurique par le 

 nitrate de baryte, puis le chlore par le nitrate d'argent; isoler chacun de 

 ces précipités par le filtre. 



» 3°. Cela fait, pour réduire le fer au minimum d'oxydation, faire pas- 

 ser jusqu'à refus un courant d'hydrogène sulfuré dans le liquide filtré. Par 

 là on précipite en même temps l'argent ajouté en excès, ainsi que les 

 autres métaux dont les sulfures sont insolubles dans les acides étendus. De 

 nombreuses expériences m'ont démontré que la réduction du fer est toujours 

 complète dans ces circonstances, même quand la liqueur contient une assez 

 grande quantité d'acide nitrique libre; elle est achevée, lorsque le précipité 

 s'est aggloméré et que la liqueur est tout à fait limpide. Avant de filtrer le 

 liquide, il est nécessaire d'en expulser tout l'hydrogène sulfuré ; on parvient 

 rapidement à ce résultat en y faisant passer un coûtant d'acide carbonique, 

 jusqu'à ce que le gaz qui se dégage ne brunisse plus un papier imprégné 

 d'acétate de plomb. 



* » 4°- Dans ces conditions le dosage de l'acide phosphorique est rigou- 

 reux et ne présente aucune difficulté; pour l'effectuer, il faut ajouter au 

 liquide filtré un excès de nitrate acide de bismuth, laisser bien déposer le 

 précipité, puis le recueillir sur un filtre et, aprèsl'avoir épuisé par l'eau bouil- 

 lante, le dessécher, le calciner et le peser. Le nitrate de protoxyde de fer 



C. R., 1860, J m ' Semestre. (T. LI, N° 25. ) I l8 



