48 Zweibasische Säuren. 



Pflanzen wird dabei der grüßte Teil, der im freien Zustand giftigen 

 Substanz, in Form des unlöslichen Kalksalzes aus dem Stoffwechels aus- 

 geschaltet. Zur Zeit der kräftigsten Vegetation ist nach Schmidt 1 ) der 

 oxalsaure Kalk durch Vermittlung des Albumins gelöst und scheidet sich 

 erst gegen Ende der Vegetationsperiode teilweise aus. Schmieder 2 ) 

 fand in Polyporus officinalis Fr. Eisenoxalat (siehe S. 9). 



Erwähnenswert ist noch, daß die Oxalsäure bereits 1804 von 

 Bouillon-Lagrange 3 ) in Polyporus officinalis Fr. und igniarius Fr. 

 auf analytischem Wege nachgewiesen worden ist. 



Bernsteinsäure C 4 H 6 4 . Diese Säure soll nach älteren Angaben 

 von Apoiger 4 ), der aus einer Titration und der Analyse des Silber- 

 salzes auf ihre Anwesenheit schloß, und von Kaiser 5 ), welcher sie in 

 kleiner, zur näheren Untersuchung nicht ausreichender Menge gewann, 

 im Fliegenpilz enthalten sein. Zellner 6 ) zeigte jedoch, daß hier eine 

 Verwechslung mit Fumarsäure vorliege. Schmieder 7 ) hat in dem 

 wässerigen Auszug des Lärchen schwammes auf Grund qualitativer Reak- 

 tionen Bernsteinsäure angegeben. Doch scheint diese Angabe nicht ganz 

 sicher. 



Fumarsäure C 4 H 4 4 . 



Diese Säure scheint in den Pilzen sehr verbreitet zu sein. Zuerst 

 fand sie Braconnot 8 ) im Polyporus pseudoigniarius auf und nannte sie 

 Boletsäure (acide boletique). Die gleiche Substanz wies er auch in Can- 

 tharellus cibarius Fr., Polyporus officinalis Fr. (damals Boletus laricis 

 genannt) und P. dryadeus Fr. und squamosus Fr. (= Boletus iuglandis), 

 in Trüffeln, Morcheln, im sog. Holunderschwamm (damals Fungus 

 sambuci genannt, Exidia auricula Judae Fr.), in Hydnum repandum L. 

 und hybridum Bull., sowie in Pexixa nigra Bull. nach. L. Gmelin 

 führte sie in seinem Handbuch 9 ) als Schwammsäure auf und vermehrte 

 dadurch die Unklarheit, welche ohnehin auf diesem Gebiet herrschte, 

 weil Braconnot mit demselben Namen eine andere Säure (Äpfelsäure) 

 bezeichnet hatte (acide fongique). Diese letztere wird von Gmelin (1. c.) 

 als Pilzsäure, von Berzelius 10 ) als Schwammsäure bezeichnet. Bolley 1J ) 



1) Annalen der Chemie 61, S. 297. 



2) Untersuchung des Polyporus ofßc. Fr., Dissertation, Erlangen 1886, S. 47. 



3) Annal. de Ghimie 51, S. 75. 



4) Repertorium für Pharmazie (3) VII, (1851) S. 289. 



5) Chem. Untersuchung des Agarieus muscarius, Dissert., Göttingen 1862, S. 30. 



6) Monatshefte für Chemie 1905, S. 272. 



7) 1. c. S. 48. 



8) Annales de chimie 79, S. 265 und 87, S. 249 (1812). 



9) Handbuch der org. Chemie 4. Aufl., 1852, II, S. 354. 

 10) Lehrbuch der Chemie 5. Aufl., 1847, IV, S. 305. 



W) Liebigs Annalen 86, S. 44 (1853). 



