Harze und Terpene. 1 7') 



Studium dieses Harzgemenges herangetreten sind, mußten zu ihrem 

 Leidwesen erfahren, wie schwierig die Isolierung wirklich homogener, 

 chemischer Individuen ist, und wie unvollkommen die Trennungsrnethoden 

 sind. Schmieder hielt sich an die von Masing (siehe oben) und 

 Jahns (dgl.) empfohlene Methode, d. h. er löste das Harzgemisch in 

 95^igem Alkohol und konzentrierte die Lösung stark, worauf sich beim 

 Erkalten die sogenannten weißen Harze ausschieden. Dieselben wurden 

 koliert, während das rote Harz in Lösung blieb. Aus den weißen Harzen 

 wurde nach der Angabe Jahns (siehe unten), die Agaricinsäure extra- 

 hiert und der Rückstand, welcher die Harze A und B von Jahns ent- 

 hält, wie oben angegeben, durch siedenden absoluten Alkohol in seine 

 Komponenten zerlegt. Schmieder erhielt so vier Produkte: 1) das 

 rote Harz, 2) die Agaricinsäure, 3) das Harz A von Jahns und 4) das 

 Harz B von Jahns, welche er nun weiter untersuchte. 



1) Das rote Harz ist völlig amorph und beträgt 35 — 40^" der 

 Droge, also mehr als die Hälfte der gesamten Harze. Es löst sich in 

 Chloroform, Azeton, Eisessig, Benzol, Methylalkohol, Äther und nicht zu 

 verdünntem Alkohol, aus letzterem Lösungsmittel wird es durch Zusatz von 

 Wasser oder Benzin gefällt. In Lauge löst es sich ebenfalls und scheidet 

 sich aus der klaren braunen Lösung in eigentümlichen kugeligen Aggre- 

 gaten aus, die aber auch unter dem Mikroskop keine kristallinische 

 Struktur zeigen (Fleurys Sphärokristalle, siehe oben). Um das lang- 

 wierige Trocknen zu umgehen, löste Schmieder die rohe Ilarzmasse 

 in wässerigem Ammoniak, fällte die heiße Lösung mit Salzsäure, goß 

 die wässerige Flüssigkeit von der sich zusammenballenden Harzmasse 

 ab, wusch dieselbe durch Kneten mit warmem Wasser und übergoß sie so- 

 dann mit kaltem, wobei sie erhärtete und leicht pulverisiert werden konnte. 

 Der Schmelzpunkt dieses Pulvers liegt bei 68°, doch beginnt schon bei 

 60° die Sinterung. Die Analyse dieses Körpers ergab die verschiedensten 

 Resultate, Fleurys und Masings Zahlen sind bereits oben angegeben 

 worden, Schmied er fand bei 7 Analysen sehr abweichende Werte (von 

 G = 55.57^ und II = 8.59X bis C = 67. 99^ und II = 8.93#), so 

 daß mit Sicherheit anzunehmen ist, daß das rote Harz keinen einheit- 

 lichen Körper darstellt. Seh mied er suchte eine Trennung herbeizu- 

 führen, indem er die warme ätherische Harzlüsung mit Benzin versetzte, 

 wobei ein mehr rot gefärbter Anteil ungelöst blieb, während ein gelber 

 in Lösung blieb. Der erste zeigte einen Schmelzpunkt von 87 — 88° und 

 die Zusammensetzung G = 67.30^, II = 8.60^ (C^IL^C^), das hellere 

 in Äther-Benzin lösliche Harz hatte den Schmelzpunkt 65° und ergab 

 bei der Analyse G = 72.83 %, II = 10.0^' (C 17 H 28 3 ). Wir haben 

 übrigens gar keine Gewähr dafür, daß diese beiden Körper chemische 

 Individuen sind, und die Zusammensetzung des roten Harzes bleibt vor- 



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