INVESTIGACIONES SOBRE EL ÁCIDO L APACHICO 19 



bromolapáchico que, como sabemos funde de 139-140° y que contiene 

 por ciento : 



Bromo 24.92 



Por la acción, pues, del bromo sobre el derivado monoacetílico se 

 elimina el acetilo y se forma el mismo ácido bromolapáchico que 

 se obtiene directamente del ácido libre. 



Probablemente esta transformación se produce en el sentido de la 

 ecuación: 



C l5 H 13 2 .O.C 2 H 3 + Br 2 = C 2 H 3 OBr + C 15 H 13 2 .0Br 



siendo difícil explicar de otro modo la formación del ácido bromo- 

 lapáchico. 



No debo ocultar, que teniendo mis razones para suponer que en el 

 ácido bromolapáchico descrito, el bromo se halla unido al oxíjeno, 

 esperaba obtener un ácido bromolapáchico cuyo bromo estuviese unido 

 al carbono, brumurando el derivado acetílico y saponificando el pro- 

 ducto de la reacción. 



En el tratamiento por el ácido nítrico he operado del modo si- 

 guiente : Gramos 50 del derivado acetílico se echaron en pequeñas 

 porciones sobre 250 gramos de ácido nítrico de 1,48 de densidad, en- 

 friado exteriormente con hielo. Evitando la elevación de temperatura, 

 se obtiene sin desprendimiento de vapores nitrosos, una solución roja ; 

 pero si no se opera con cuidado se determina una reacción tan enér- 

 gica que una vez producida es imposible dominar. La solución nítrica 

 echada en un exceso de agua produce un abundante precipitado coposo 

 amarillo naranjado el que recojido sobre un filtro, dejado secar y la- 

 vado con éter para eliminar un poco de materia pegajosa, se crista- 

 lizó en seguida en el alcohol diluido hirviendo y en la benzina divi- 

 diéndolo en varias fracciones. He tocado dificultades para obtener 

 de este producto una sustancia de punto de fusión bien determinado: 

 empleando como disolvente la benzina se obtiene casi siempre un 

 producto cristalizado en laminitas de color rojo de litargirio, fusibles 

 con alteración á 166-168°; pero cuando este producto se trata por 

 el alcohol en cantidad insuficiente para disolverlo todo, la porción 

 insoluble tiene un punto de fusión mas elevado y á menudo superior 

 á 170°; pero vuelto á cristalizar en la benzina recobra su punto de 

 fusión primitivo. Agregaré que á pesar de estas variaciones en el punto 

 de fusión, no he logrado aislar sustancias diferentes. El análisis de 

 una porción bien cristalizada fusible á 167-168°, me ha dado los si- 

 guientes resultados : 



