400 ANALES DE LA SOCIEDAD CIENTÍFICA ARGENTINA 



cho que no hay que explicaí- por una migración de los iones (MnO^), 

 sino por una reducción, es decir, una decoloración del ácido pcrinan- 

 gánico. Para convencerse, basta examinar el líquido catódico: se 

 constata la presencia de óxido de manganeso en solución. 



« Por reducción sobre el cátodo, se forma, entre otros productos, 

 liidroxilamina (jue difundiéndose en la solución, actúa sobre el per- 

 iiiangaiiato. » 



La experiencia ([ue (üllet atriliuye á Pellat se debe á Nernst (1), 

 quien se \ali(> de ella para demostrar la migración de los iones colo- 

 reados. Además sirve; como medio para investigar la i)resencia de 

 iones coiii]ilcjos. 



Hemos realizado esta experiencia como se indica en Heumann- 

 I\üliling(2), empleando soluciones 0,00;J normales de KMnü^ (0,5 7oo) 

 y de K^■03 (0,3 "/oo)» á la primera de las cuales añadimos 5 ó 10 por 

 ciento de urea para poder observar mejor las superficies de separa- 

 ción). La corriente era de 36 voltios y 0,3 á 0,4 amperios. Indica 

 Heumaiiu dar á la experiencia una corta duración para evitarlos efec- 

 tos de lii difusión. 



Kfectuamos la experiencia en blanco en las mismas condiciones. 

 Contrariamente á lo afirmado por Gillet, observamos <pie la velocidad 

 de difusión es incomparablemente menor que la velocidad de despla- 

 zamiento obtenida bajo la acción de la corriente. En la experiencia 

 en blanco era aproximadamente de un milímetro por liora; en la otra 

 se alcanzaba la misma distancia en un minuto. Además, la superficie 

 de separación en el i)riuier caso dejaba de ser nítida y presentaba 

 una intensidad menor á medida (pie difundía el KMnOp como por 

 otra parte es l(')gico suponer. En cambio, en el segundo caso, en la 

 rama anodiea. la suix'rficie de sepai'ación iiermanecía bien neta, y se 

 observaba como una concentración del KMnOj en esta región, loque 

 no puede atribuirse á difusión. Probablemente Gillet ha operado con 

 una corriente débil producida por pilas, y ha dado á la experiencia 

 una ilinación excesiva. 



i'^n el cátodo observamos la forma<-ii')n del precipitado (|ue indica 

 (lillet. Cuando se electroliza un nitrato alcalino se forma XH.OII lo 

 que podría explicar por una reducción el descenso del KMnO, en la 

 rama catódica. 



lleiiiüs substituido el IvNO., por el K,80j para evitar la formación 



(1) Zeiluchifl fiir Elektroehemie, H, 308 (1897). 



(2) Anlriliinii ziiiit ICxperimentiereii. 117. 



