LAS DERIVADAS SEGUNDAS EN CINÉTICA QUÍMICA 169 



equilibrios químicos, por ejemplo el atraso de la coudeusación del 

 vapor de agua comprimido, la sobrefusióu de uu líquido, el atraso 

 de la transformación de una forma cristalina en otras, etc. Pero no 

 admite que todos los falsos equilibrios pueden explicarse de este 

 modo, por más que lo haya admitido antes (1). 



En vez de adoptar este método que parece muy racional, ijrefiere 

 más bien examinar si las leyes de la mecánica y termodinámica clá- 

 sicas son, como las de la geometría, consecuencias lógicas de hipótesis 

 que no dan lugar á ninguna duda. 



Aliora bien, si se considera á las leyes de la mecánica y termodi- 

 námica clásicas como fundadas en hipótesis arbitrarias, Duliem ad- 

 mite que nos encontramos autorizados á abandonar estas últimas y 

 completar las ecuaciones adoptadas por lo general mediante nue- 

 vos términos que permitan darnos cuenta de ciertos fenómenos antes 

 inexplicables. Por otra parte, á fuer de energetista, Duhem conside- 

 ra la mecánica como un ramo particular de la termodinámica clásica, 

 y ésta descansa sobre una hipótesis arbitraria que llamaré la hipóte- 

 sis H : cuando se da el estado de un sistema, las acciones externas que 

 pueden mantenerlo en equilibrio en aquel estado son perfectamente defi- 

 nidas por ciertas ecuaciones que expresan las condiciones del equilibrio. 

 Pero nada nos impone la necesidad de adinitir esta hipótesis, y si la 

 abandonamos, se pueden introducir en las leyes de la mecánica y 

 termodinámica elementos correctivos que de otro modo quedarían 

 excluidos, lo que nos permitirá explicar los fenómenos de los falsos 

 equilibrios químicos. 



En esto consiste el punto de partida de la teoría de Duhem. 



C. — Viscosidad y frotamiento 



El gran físico de Burdeos opina que la elección de las hipótesis, 

 en cuanto al frotamiento, ha de determinarse mediante el estudio de 

 la viscosidad. Un líquido es viscoso cuando las ecuaciones de la hi- 

 drodinámica ya no están conformes con los resultados experimentales. 



Pero, por lo general, los sabios que han estudiado la cuestión se 

 limitaron á introducir en estas ecuaciones términos complementarios 

 debidos á la intervención de ciertas acciones moleculares, ó bien 

 atribuyeron la viscosidad al frotamiento ú otras causas de disipación 

 de la energía. 



(1) DuiíEM, Tntrofluction ci la mécaniqne chlmique, Gaud, 1893, cli. XII, «jiij» 4 y 5. 



