LAS DERIVADAS SEGUNDAS EX CINÉTICA QUÍMICA 175 



termodinámico es H, la condición de equilibrio con frotamiento tiene 

 por expresión en este caso : 



dll íU fZH f?3 , , fZH íVk 



dx dt dp dt '" ' d\ dt 



Partiendo de estos resultados, da principio á su estudio de los fal- 

 sos equilibrios químicos, y supone otra vez que se trata de un siste- 

 ma bajo i)resión constante, pero para simplificar las fórmulas, admite 

 que las variables que definen físicamente y químicamente el estado 

 del sistema se reducen á una sola a. 



En estas condiciones y si7i frotamiento, la ecuación d^ equilibrio se 

 reduce á : 



(10 - = o. 



siendo J6 función de P, a y T solamente. 



Ahora, si la presión P es constante, las tres variables se reducen á 

 dos, 7. V T, siendo x á su vez función de T. 



Por lo tanto, si se toma T por abscisa y a por ordenada, la ecua- 

 ción (16) será la de una curva que definirá el equilibrio para cada 

 valor de la variable independiente T ; á esta curva Duliem le da e) 

 nombre de linea de los equilibrios verdaderos bajo presión constante P. 



Abora bien, si el frotamiento no es nulo con respecto á a, con las. 

 ecuaciones del movimiento aumentadas cada una con el término com- 

 plementario : 



a' 

 \a [ 



se obtiene la condición del equilibrio : 



ddC a ' 

 17) o — g , : = U 



en la que R es función de P, a, T y 9 función de P, x, T, x' . 



Sea Y el límite de g que es forzosamente negativo, cuando a tiende 

 á cero, la condición de equilibrio en razón de una consecuencia dedu- 

 cida de una hipótesis anterior que no expresé para no complicar 

 demasiado esta síntesis sumaria, se expresará por la doble desigual-. 

 dad siguiente : 



(18) Y<.-^--T 



