LAS DERIVADAS SEGUNDAS EN CINÉTICA QUÍMICA 179 



Otra hipótesis es la de que se tiene siempre : 



(29) 9(P,7,T,a') = í»(P,a,T)a' 



siendo $ otra función esencialmente negativa. 



Duhem añade que estas hipótesis son las más sencillas que se pue- 

 dan hacer acerca de la naturaleza de las funciones g j 'v; que, por 

 otra parte, están verificadas sin duda ninguna mientras queda j)equeuo 

 el valor absoluto de a ' , y por último que los progresos de la física expe- 

 rimental podrán un día enseñarnos si se verifican también cuando aquel 

 valor absoluto es grande (1). 



Con lo que antecede, se puede sacar de las relaciones (27) y (29) 



para el valor de — en toda la región de combinación : 



(30) ^^^ '-' ' 



dt $ 



siendo las tres funciones M, y y ^ dependientes únicamente de P, a, 

 T, y para el de la Diisma derivada en toda la región de disociación : 



(31) '' '''■ ' 



dt í> 



dcK 

 Resulta de (30) que — » positiva en la región de combinación^ tiende 



á cero cuando el punto rei^resentativo del estado del sistema tiende 

 á la curva cuya ecuación es : 



dj{, 



d,y. 



O 



y que separa aquella región de la de loa falsos equilibrios químicos. 



Resulta también de (31) que de — » negativa en la región de disocia- 

 ción, tiende á cero cuando el punto representativo tiende á la curva 

 definida por la ecuación : 



fía 



que separa dicha región de la de los falsos equilibrios. 

 Tal es en resumen la teoría de Duhem. 



(1) Duhem, loe. cit., página 129. 



