lio ANALKS 1>E LA SOCIKUAD CIKNTIFICA ARGENTINA 



Sifíiiiendo el i)roce80 inverso del que emplea Duliem trata de 

 bailar el carácter común de las diferentes re.íjlas de la dinámica físico- 

 química y fuera de toda hipótesis, por ima elección conveniente de va- 

 riables, muestra que es posible resumir en una sola igualdad todas las 

 leyes lyarticulares relativas a la evolución de los sistemas irreversibles. 

 Esta simple traducción literal de los hechos en lenguaje termodinámico 

 la halla poniendo en evidencia en todas las fórmulas empíricas la ex- 

 presión que Gibbs ha denominado afinidad. 



De este modo Marcelin establece ya desde 1910 la función que 

 liga la velocidad de transformación con la afinidad. Es interesante 

 hacer notar que unos días después de este investigador e indepen- 

 dientemente, los profesores Kohnstammy Scheíferde la Universidad 

 de Amsterdam, llegaron para las reacciones en medio liomogéneo 

 a un resultado muy parecido. Esta coincidencia, según Marcelin, da 

 en cierto modo, una justificación de la fórmula exponencial. La comu- 

 nicación del primero fué presentada a la Academia de ciencias de Pa- 

 rís el 5 de diciembre de 1910 y la de los dos últimos el 20 de diciem- 

 bre del mismo año. 



Más tarde, Marcelin establece el significado teórico de aquella ex- 

 presión tomando como punto de partida la regla de la distribución 

 de Boltzmann Gibbs, y en su notable tesis que constituye la síntesis 

 de todos los trabajos formula la ley de variación de las velocidades 

 y afinidades correspondientes a dos épocas distintas, que comentaré 

 con algún detenimiento por tener estrecha relación con mis trabajos 

 que sintetizo también en el presente estudio. 



Tratándose de una introducción histórica creo conveniente el entrar 

 a exponer algunos antecedentes a fin de establecer el modo cómo 

 pude vencer una dificultad que se me presentó una vez hallada por 

 el cálculo la relación que liga las variaciones de las velocidades a la 

 concentración y al tiempo. 



En mi primera memoria publicada en los Anales de la Sociedad 

 Química Argentina, guiado por el concepto de aceleración, llegué, 

 después de someter a una transformación matemática sencilla las 

 ecuaciones diferenciales de la cinética química, auna expresión loga- 

 rítmica general aplicable a las reacciones homogéneas isotérmicas. 

 Estos resultados fueron comunicados al profesor Marcelin, cuya au- 

 torizada opinión deseaba conocer, dado que existía cierta divergencia 

 acerca de la introducción de las derivadas segundas con respecto al 

 tiempo en aquellas ecuaciones. En contestación recibí con fe(;ha 12 

 de marzo de 1914 una carta que transcribo íntegramente debido a 



