NUEVOS PROBLEMAS DE LA DINÁMICA QUÍMICA 121 



Como veremos más adelante esta ecuación general completada con 

 la que exi)resa el enunciado de Marcelin nos permite esbozar una cla- 

 sificación cinética de las transformaciones fisicoquímicas, e introdu- 

 cir la variable tiempo en las expresiones de la afinidad donde sólo in- 

 tervienen únicamente magnitudes termodinámicas. 



'ti' 



Es fácil demostrar que la ley anterior rige también las variaciones 

 de la potencia instantánea de calor desarrollada en las reacciones quí- 

 micas. 



Para ello nos valdremos de un teorema formulado por A. Mieli, 



quien introduce aquel concepto y lo define con una expresión análoga 



a la de la velocidad instantánea de movimiento o de reacción, esto 



do 

 es, mediante la derivada — donde dq expresa la cantidad de calor que 



Clv 



la fuente emite en un tiempo infinitamente pequeño. Si se mide el ca- 

 lor en joules la potencia de calor se evaluaría en watt r= joule X ^^g. 

 En el caso de las reacciones simples de la forma 



X, A. -f a,A, + ... + a„A„ ~^ i3,B. + p,B, + ... + ¡5„B„ (10) 



la velocidad de reacción es : 



dx 



dt 1 i « 



y la potencia calorífica instantánea : 



da 



r(t) = -^=QKa/^'. a-^- . . . a,;'- (11) 



puesto que el calor de reacción es a cada instante proporcional a la 

 cantidad de substancia que se transforma en el mismo instante, es 

 decir, a la velocidad de reacción. De aquí deduce Mieli la siguiente 

 proposición : la curva que da a cada instante la potencia calorífica ins- 

 tantánea de una reacción simple, es homologa de la curva que expresa la 

 velocidad de reacción (el eje de homología es el eje de los tiempos). La 

 constante Q resulta ser igual al calor de reacción desarrollado por la 

 transformación de una moléculagramo. 



Esta proposición se aplica también a las reacciones laterales y re- 

 versibles. Basándonos en este resultado, llegamos ala misma ecuación 

 fundamental para la variación logarítmica de las potencias instantá- 

 neas correspondientes a dos épocas distintas de la evolución del sis- 

 tema, es decir : 



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