128 ANALES DE LA SOCIEDAD CIENTÍFICA ARGENTINA 



de ordinario a las transformaciones reversibles, ella se puede hacer 

 extensiva a las irreversibles objeto de su estudio, y obtener así una 

 medida de la afinidad en cada instante de la evolución del sistema. 

 Pero s(31o se puede medir este parámetro con aproximación de una 

 constante la cual, por otra parte, no presenta ningún inconveniente 

 práctico (pág. 15, 16 y 23). 



Para extender la definición de afinidad a un sistema en vías de 

 transformación bastará sacar reversiblemente el cuerpo correspon- 

 diente en un tiem])o lo siiflcientejnente corto como para que se pueda 

 considerar como invariable el estado de la fase estudiada. Si ésta no 

 permanece homogénea, se definirá la afinidad en cada punto. 



Ahora no nos falta más que ligar esta expresión de Marcelin con 

 la que hallamos anteriormente, para poder expresar las variaciones 

 de la afinidad en función del tiempo. 



Obtenemos así la ecuación : 



íog V - log V" = - ^' ~f"" = K r P<r ^^dt (16) 



i^J^ Jt' 



que ijermite, como se verá más adelante, sentar las bases, a modo de 

 ensayo, de una clasificación cinética de las transformaciones físico- 

 químicas, y además, calcular con una constante de aproximación el 

 valor de la afinidad en cada instante, conociendo la afinidad inicial, 

 el coeficiente K de velocidad y el tiempo transcurrido. 



En el caso particular de las monomoleculares y de los fenómenos de 

 difusión simple, evaporación y sublimación, disolución deshidratación 

 de cristales la ecuación hallada se reduce a 



A' — A" = ETKí (17) 



la cual traducida al lenguaje vulgar nos dice que : En las reacciones 

 monomoleculares y en los fenómenos fisicoquí micos representados por el 

 mismo tipo de ecuación, las variaciones de las afinidades correspondien- 

 tes a dos épocas de la evolución del sistema, son proporcionales al tiempo, 

 en cualquier estado de concentración del mismo. 



Dejaré para más adelante el caso de los sistemas plurimoleculares 

 en los cuales aquellas variaciones se pueden expresar i)or una función 

 que depende de la concentración de cada instante. 



Sólo hago aquí la salvedad de que para llegar a aquel resultado he 

 cambiado de signo la parte que se relaciona a las velocidades, esta- 



