NUEVOS PROBLEMAS DE LA DINÁMICA QUÍMICA 133 



de luia manera análoga a la que liemos empleado para calcular la 

 velocidad de difusión de los electrólitos en medidas absolutas. Según 

 todas las enseñanzas que la experiencia nos lia suministrado hasta 

 ahora la resistencia química aumenta fuertemente cuando la tempe- 

 ratura desciende, para ser inrinitamente grande en el cero absoluto 

 (de acuerdo con las concepciones cinéticas). Toda reacción debe cesar 

 en este punto, porque el denominador de la fracción precedente se 

 hace infinito. 



« La velocidad de reacción de los sistemas homogéneos se anula en 

 la temperatura de transformación porque hay equilibrio, es decir, 

 que la fuerza química es nula; cuando la temperatura desciéndela 

 velocidad debe primero aumentar porque el numerador de la fracción, 

 la fuerza química, aumenta, puesto que nos alejamos de la tempera- 

 tura de equilibrio. Al contrario, por un descenso de temperatura su- 

 ficiente ella debe disminuir, porque el denominador crece enorme- 

 mente. Como ejemplos de esta manera de ver citaremos las experien- 

 cias sobre la velocidad de cristalización y las experiencias de Cohén 

 sobre la velocidad de transformación ». 



He transcripto literalmente esta teoría de Nernst a fin de poder 

 estudiar una dificiütad que se me presentó, con mejor conocimiento 

 de causa. En lo que se refiere a la aplicación de dicha fórmida se 

 puede observar su ilegitimidad, puesto que Nernst la demuestra, como 

 se ha visto, partiendo de las ecuaciones de la mecánica en el caso en 

 que \i\ fuerza X es conniante y luego la traslada al campo de la quí- 

 mica donde él se ve obligado a considerar /ííer^^as químicas variables 

 dadas por las variaciones de la energía utiUzahle en cada instante de 

 la evolución del sistema. La variación total de energía libre o uti- 

 lizable por molécula gramo o trabajo exterior máximo de un proceso 

 químico, que según él, da una medida de la afinidad es una constante 

 para cada sistema, pero la variación de energía libre o utilizable es 

 distinta en cada época y en cada temperatura : lo mismo sucede con 

 la afinidad de Gibbs dada por la derivada de la energía utilizable 

 con respecto a la masa. 



Para llegar a alguna conclusión en concordancia con esa expre- 

 sión habría que considerar también constante la fuerza química, y 

 en tal caso no se explicaría la anulación de la velocidad en la región 

 de equilibrio por la anulación de la fuerza química, porque ésta, 

 habiendo tenido un valor finito y distinto de cero antes de la región 

 de equilibrio lo conservaría invariablemente durante la evolución 

 del sistema sea por cambio de concentración (isotérmica), sea por 



